金纳米旋转椭球的光吸收和散射特性优化 下载: 1045次
1 引言
金属纳米颗粒能表现出与体相材料不同的优异的光学特性。金属纳米颗粒与特定波长的入射光相互作用时会产生局域表面等离激元共振(LSPR)现象,从而导致纳米颗粒会强烈吸收和散射入射光,同时纳米颗粒表面附近的局部电场会大幅增强。基于这些独特的光学特性,金属纳米颗粒在生物成像[1]、光热治疗[2]、生物传感[3]、光伏器件[4]、发光二极管[5]、表面增强拉曼散射[6]等领域具有广泛应用。
当金纳米颗粒应用于光热治疗时,强烈的吸收特性有助于增强光热效应[7],缩短光照时间,并能减少生物组织的光热损伤。当金纳米颗粒应用于生物成像时[8],较强的散射特性有助于增强生物组织的回波信号,提高成像质量。目前,在光热治疗和生物成像应用中最常用的颗粒是金纳米球壳[9-11],一些研究人员[12]对金纳米球壳的光吸收和散射特性的优化问题进行了研究,并给出了定量的优化结果。为了寻找比金纳米球壳的吸收和散射特性更好的纳米颗粒,本文以金纳米旋转椭球为研究对象,对颗粒的光吸收和散射特性进行研究,发现它具有更高的光吸收和散射系数。
目前,用于模拟金属纳米颗粒光学特性的理论方法有Mie理论、T矩阵、离散偶极子近似(DDA)、时域有限差分(FDTD)等[13-14]。Mie理论是严格的解析方法,主要用于研究纳米球和纳米球壳的光学特性;T矩阵属于半解析方法,主要用于研究旋转对称纳米颗粒(纳米棒、纳米旋转椭球等)的光学特性;DDA和FDTD是典型的数值方法,可以用于研究任意形状纳米颗粒的光学特性,与Mie理论和T矩阵相比,计算速度相对较慢。研究人员主要用可见-近红外分光光度计、拉曼光谱仪、暗场显微镜等实验设备测量金属纳米颗粒的光学特性[15-17]。
针对金纳米颗粒在光热治疗和生物成像中的应用,本文采用T矩阵方法定量研究金纳米旋转椭球的共振光吸收与散射特性,对金纳米旋转椭球的光吸收和散射特性进行优化,进而获得相应最优的颗粒尺寸参数。
2 理论方法
研究对象为金纳米旋转椭球,几何模型如
式中:k为入射光在周围介质中的波数;m、n、m'、n'分别为入射场和散射场展开式的项数,i和j分别为T矩阵的行号和列号;Cext为消光截面。公式表明:每个颗粒的散射截面在均匀取向分布上的平均值与颗粒参照系中计算的T矩阵元绝对值的平方和成正比;每个颗粒的消光截面在均匀取向分布上的平均值与粒子参照系中计算的T矩阵对角元素和的实部成正比。
多个金纳米旋转椭球的吸收和散射特性可以用吸收系数μabs和散射系数μsca描述,μabs和μsca分别代表单位体积内所有颗粒的总吸收和散射截面。如果每个颗粒的光散射满足不相干的单次散射,并且颗粒系是单分散颗粒系,那么μabs和μsca的表达式为
式中:N为颗粒数浓度(即单位体积内的颗粒数);f为颗粒的体积分数(即单位体积内所有颗粒的总体积);Vp为单个颗粒的体积。为了公平地比较吸收和散射特性,假设不同的金纳米旋转椭球颗粒系具有相同的体积分数,因此,为了比较单分散金纳米旋转椭球颗粒系的吸收和散射特性,定义了两个新的参数,分别称作体积吸收系数αabs和体积散射系数αsca。他们的表达式为
利用Matlab编写金纳米旋转椭球体积吸收系数αabs和体积散射系数αsca的计算机代码,代码需要输入的参数有入射光在真空中的波长λ、短半轴a、长半轴c、颗粒的折射率np、以及周围介质折射率nm。计算中,周围介质为生物组织,其折射率为1.4[19]。颗粒的折射率可由介电函数得到,即np=ε1/2,颗粒的介电函数可写成[20]
式中:ω为入射光的频率;εbulk为体相材料的介电函数;ωp为等离子体频率;vf为费米速率;l∞为自由电子的平均自由程;A为接近于1的无量纲参数;Leff为有效的自由电子的平均自由程。对于金纳米旋转椭球,不同波长处εbulk的数据来自Johnson公开发表的文献[
21],即
3 结果与讨论
图 2. 金纳米旋转椭球的长半轴对体积吸收系数和体积散射系数光谱的影响。(a)体积吸收系数αabs;(b)体积散射系数αsca
Fig. 2. Effect of major semi-axis on spectra of volume absorption coefficient and volume scattering coefficient of gold nanospheroids. (a)Volume absorption coefficient αabs; (b) volume scattering coefficient αsca
图 3. 金纳米旋转椭球的短半轴对体积吸收系数和体积散射系数光谱的影响。(a)体积吸收系数αabs;(b)体积散射系数αsca
Fig. 3. Effect of minor semi-axis on spectra of volume absorption coefficient and volume scattering coefficient of gold nanospheroids. (a)Volume absorption coefficient αabs; (b) volume scattering coefficient αsca
由以上分析可知,通过改变金纳米旋转椭球的尺寸参数,可以将共振波长从可见光波段调控到近红外波段,因此,在某一特定波长处能找到金纳米旋转椭球的最优尺寸。接下来将计算金纳米旋转椭球在光热治疗和生物成像中几种典型波长处的最优尺寸参数。
3.1 吸收特性优化
金纳米颗粒应用于光热治疗时,需要具有较强的吸收特性。下面将定量研究金纳米旋转椭球尺寸的改变对吸收共振峰位置和强度的影响。
对于金纳米旋转椭球在光热治疗中的应用,本文选择4种经典波长,即800,808,820,1064 nm,根据这4种波长处的体积吸收系数最大值,可以获得金纳旋转椭球对应的最优尺寸参数。
图 4. 金纳米旋转椭球吸收共振峰位置和强度随短半轴的变化。(a)吸收共振峰位置;(b)吸收共振峰强度
Fig. 4. Position and intensity of absorption resonance peak of gold nanospheroids varying with minor semi-axis. (a) Position of absorption resonance peak; (b) intensity of absorption resonance peak
图 5. 金纳米旋转椭球吸收共振峰位置和强度随长半轴的变化。(a)吸收共振峰位置;(b)吸收共振峰强度
Fig. 5. Position and intensity of absorption resonance peak of gold nanospheroids varying with major semi-axis. (a) Position of absorption resonance peak; (b) intensity of absorption resonance peak
图 6. 金纳米旋转椭球体积吸收系数随短半轴和长半轴的变化(入射光波长为800 nm)。(a)尺寸步长为1 nm;(b)尺寸步长为0.1 nm
Fig. 6. Volume absorption coefficient of gold nanospheroides at wavelength of 800 nm varying with minor semi-axis and major semi-axis. (a) Step size of 1 nm; (b) step size of 0.1 nm
表 1. 金纳米旋转椭球的体系吸收系数αabs,max、短半轴aopt以及长半轴copt的优化结果
Table 1. Optimization results of volume absorption coefficient αabs,max, minor semi-axis aopt,and major semi-axis copt of gold nanospheroids
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为了比较金纳米旋转椭球与金纳米球壳的吸收特性优化结果,采用Mie散射理论对金纳米球壳的吸收特性进行优化。
表 2. 金纳米旋转椭球与金纳米球壳的吸收特性优化结果
Table 2. Optimized results of absorption characteristicsof gold nanospheroids and gold nanoshells
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3.2 散射特性优化
金纳米颗粒应用于生物成像时,需要具有较强的散射特性。下面将定量研究金纳米旋转椭球的尺寸变化对其散射共振峰位置和强度的影响。
图 7. 金纳米旋转椭球散射共振峰位置和强度随短半轴的变化。(a)散射共振峰位置;(b)散射共振峰强度
Fig. 7. Position and intensity of scattering resonance peak of gold nanospheroids varying with minor semi-axis. (a) Position of scattering resonance peak; (b) intensity of scattering resonance peak
对于金纳米旋转椭球在生物成像中的应用,本文选择4种经典波长,即830,840,900,1310 nm。根据这4种波长处的体积散射系数最大值,可以获得金纳米旋转椭球对应的最优尺寸参数。
图 8. 金纳米旋转椭球散射共振峰位置和强度随长半轴的变化。(a)散射共振峰位置;(b)散射共振峰强度
Fig. 8. Position and intensity of scattering resonance peak of gold nanospheroids varying with major semi-axis. (a) Position of scattering resonance peak; (b) intensity of scattering resonance peak
图 9. 金纳米旋转椭球体积散射系数随短半轴和长半轴的变化(入射光波长为830 nm)。(a)尺寸步长为1 nm;(b)尺寸步长为0.1 nm
Fig. 9. Volume scattering coefficient of gold nanospheroids at wavelength of 830 nm varying with minor semi-axis and major semi-axis. (a) Step size of 1 nm; (b) step size of 0.1 nm
表 3. 金纳米旋转椭球的体系散射系数αsca,max、短半轴aopt以及长半轴copt的优化结果
Table 3. Optimization results of volume scattering coefficient αsca,max, minor semi-axis aopt, and major semi-axis copt of gold nanospheroids
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为了比较金纳米旋转椭球与金纳米球壳的散射特性优化结果,本文采用Mie散射理论对金纳米球壳的散射特性进行优化。
表 4. 金纳米旋转椭球与金纳米球壳的散射特性优化结果
Table 4. Optimized results of scattering characteristics of gold nanospheroids and gold nanoshells
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4 结论
采用T矩阵方法和介电函数的尺寸修正模型,从理论上定量研究金纳米旋转椭球的共振光吸收和散射特性,并对金纳米旋转椭球的尺寸参数进行优化设计,最终比较了金纳米旋转椭球与金纳米球壳的吸收和散射特性优化的结果。研究结果表明:通过改变金纳米旋转椭球的短半轴与长半轴参数,可以在可见-近红外波长范围内调节吸收和散射共振峰的位置和强度;金纳米旋转椭球的最大吸收系数是金纳米球壳的3倍以上;金纳米旋转椭球的最大散射系数是金纳米球壳的2倍以上。因此,金纳米旋转椭球在光热治疗和生物成像的应用中比金纳米球壳具有明显的优势,可作为理想的光热治疗剂和造影剂。
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