成核作为结晶的初始阶段, 直接影响着晶体产品的结构、手性、纯度、晶型和粒径分布等性质。但由于成核具有随机性, 通过实验成核不仅耗时耗力而且很难洞悉分子间的相互作用。本文选择结构相似的对羟基苯甲酸乙酯(EP)、对羟基苯甲酸丙酯(PP)和对羟基苯甲酸丁酯(BP)为模型物质, 计算了EP、PP和BP在四种不同的有机溶剂(乙醇、乙酸乙酯、丙酮、乙腈)中单个溶质分子和单个溶剂分子的结合能。不论是EP、PP还是BP与各溶剂的相互作用大小都服从乙醇>乙酸乙酯>丙酮>乙腈。因此, 可以预测EP、PP和BP在乙醇中成核最慢, 在乙酸乙酯和丙酮中成核较慢, 在乙腈中成核最快。当溶剂相同的时候, EP最难成核, 其次是PP, BP容易成核, 预测的结果与实验结果一致。本研究证明利用溶质-溶剂(1∶1)模型可以预测成核的难易, 进而有利于筛选溶剂, 提高实验效率。

在溶剂热条件下, 以含卤素有机羧酸3-溴-吡啶-2,6-二甲酸(H2L)为配体, 以硝酸钴、硝酸铜为金属源, 合成了两例配合物: ［Co(L′)3］(1)和［Cu(L′)2］n(2)(HL′=5-溴-吡啶-2-甲酸), 通过元素分析(EA)、X射线单晶衍射(SXRD)、X射线粉末衍射(PXRD)、红外光谱(IR)和热重分析(TGA)进行结构表征。X射线单晶衍射结果表明,配体H2L在反应过程中发生脱羧现象, 生成单羧酸配体5-溴-吡啶-2-甲酸。在配合物1中, 每个Co(Ⅲ)都位于略微扭曲的八面体几何构型中, 不对称单元中含有两个单核单元, 单核单元通过C-H…O氢键形成三维超分子结构。配合物2的不对称单元中含有一个Cu(Ⅱ), 两个脱质子的L′-配体, 每个Cu(Ⅱ)都是六配位的, 位于扭曲的八面体几何构型中。Cu(Ⅱ)由配体连接生成1D链结构, 通过C-H…O氢键形成三维超分子结构。此外, 研究了两例配合物的热稳定性能。