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1 引 言
温度和湿度是人们在日常生活中接触最多的物理量,人们的饮食活动和动植物的生存繁衍均与环境的温湿度紧密相连,而且在机械制造、航空航天、医疗、制药、石油和化工等领域对温湿度的精确掌控均有着较高的要求。随着社会经济的发展,各行各业对温湿度指标的要求更严格,对温湿度传感器各方面性能的要求也越来越高。传统的温湿度传感器在某些极端的环境中使用会受到限制,但是光纤传感器具有抗电磁干扰、灵敏度高、质量轻、体积小、耐腐蚀和电绝缘等诸多优点,因此近年来光纤温湿度传感器受到越来越多科研人员的关注。
由于光纤本身的材质对湿度不敏感,所以大部分光纤湿度传感器都需要在光纤的表面上涂覆一层湿敏涂层,用来增强光纤传感器的湿度敏感特性。因水溶性高分子化合物具有强亲水性,在水中溶解或溶胀可以形成特定的水溶液或分散体系,又因其对湿度变化非常敏感,可用在由湿敏材料制作的湿度传感器中[1]。近年来,研究者们利用高分子化合物湿度敏感材料制作了多种光纤湿度传感器。2018年,柴敬等[2]研制出了一种涂覆聚酰亚胺薄膜材料的光纤布拉格光栅湿度传感器,实验结果表明聚酰亚胺薄膜具有良好的湿度响应特性。2019年,王勇能等[3]研究了一款基于光纤错位熔接的马赫-曾德尔干涉仪型光纤湿度传感器,并在此结构的表面上涂覆湿敏特性优良的明胶,该湿度传感器在38.4%~73.4%的相对湿度范围内的灵敏度最高可达0.124 nm/%。2019年,Li等[4]提出了一种基于空心光纤和羟丙基甲基纤维素水凝胶膜的光纤法布里-珀罗干涉仪相对湿度传感器,该传感器在40%~99%的相对湿度范围内具有良好的响应。
聚乙烯醇(PVA)是一种用途非常广泛的有机高分子化合物,颜色呈乳白色或微带黄色,形状为蜡状薄片或颗粒。PVA是一种重要的化工原料,可以用于加工木材粘合剂[5]、塑料薄膜[6]、织物处理剂[7]、乳化剂[8]和纸张涂层[9]等。PVA可溶于水,微溶于二甲基亚砜,不溶于汽油、甲苯和甲醇等。PVA具有较好的保水性,因此可用作湿敏材料,近十年来研究者们报道了多种基于聚乙烯醇湿敏涂层的光纤湿度传感器。2012年,Wong等[10]提出了涂覆PVA的光子晶体光纤湿度传感器,有9%的传感器显示出0.6 nm/%的高相对湿度的灵敏度。2013年,Wang等[11]通过聚乙烯醇涂层的菲涅耳反射型光纤传感器与阵列波导光栅对多点湿度进行测量。2018年,Shao等[12]在SPR(Surface Plasmon Resonance)传感器上涂覆PVA膜,显示出了该传感器的相对湿度的灵敏度最高可达1.01 nm/%。羧甲基纤维素(CMC)是将天然的纤维通过化学改性的方法获得的一种阴离子型纤维素醚类化合物,其具有非常好的成膜性、保水性和生物可降解性,并且具有无毒性,使用安全[13]。CMC外观通常呈粉末颗粒状,没有特殊气味,具有很强的吸湿性,分散于水中可以形成澄明胶体溶液[14]。PVA分子链上有大量的羟基,为此其具有较强的亲水性,而CMC可作为改性剂对PVA进行改性,在PVA中添加CMC能够达到降低结晶度和增加膜渗透性能的目的。PVA和CMC的交联改性可以提高湿度敏感特性,因此PVA/CMC膜的亲水性优于纯PVA膜[15]。
无芯光纤(NCF)是一种没有纤芯只有包层的光纤,而且NCF中的折射率都是相同的,因此可将NCF本身作为纤芯,将外界环境作为包层。NCF对外界环境的温度变化非常敏感,故可用作温度传感器的材料。对NCF进行拉锥可以提高折射率灵敏度,能够更容易感知外界环境的温度变化。2015年,Chen等[16]使用NCF制作了温度补偿折射率传感器,同年Zhou等[17]将单模光纤与涂覆金膜的NCF连接,用以制作折射率传感器。基于单模-无芯-单模的结构具有很大的发展潜力,光纤布拉格光栅(FBG)是通过改变光纤纤芯的折射率使其产生周期性变化而形成的光栅[18]。当环境温度发生变化时,这会导致光栅的栅区周期和折射率发生变化,从而引起光栅的中心波长发生位移,通过检测中心波长的变化量即可检测环境温度。普通的FBG对湿度变化不敏感,因此可将温度用作光纤湿度传感器的温度校准之一。
综上,本文设计并制作一种基于PVA/CMC静电纺丝复合纳米纤维膜的光纤温湿度传感器。传感器由单模光纤(SMF)串联一段1 cm长的锥形NCF并级联上一段的FBG组成,锥区的最小直径约为30 μm,PVA/CMC复合纳米纤维膜的厚度约为10 μm。对传感器的温湿度响应特性进行测试,证明这种传感器具有良好的温湿度传感能力。
2 传感器的设计与制作
传感器的基本结构如
PVA/CMC复合胶体溶液的制备步骤:将1.6 g的PVA(分析纯)和0.2 g的CMC(分析纯)混合加入到20 mL的去离子水中,然后将混合溶液使用磁力搅拌机搅拌1 h,直到溶质完全溶解且溶液分布均匀。
采用静电纺丝法制备PVA/CMC复合纳米纤维膜的步骤:将拉锥后的NCF使用夹具固定在金属板上,并放置在静电纺丝机中;接着使用注射器吸取一定量的PVA/CMC混合溶液,并安装在静电纺丝机的高精密推注装置上;然后将注射器对准锥区,正极(注射器)和负极(收集器)之间的距离为15 cm,在电压为18.5 kV的强电场中,推料速度设为0.0015 mm/s,推料时间设为4 min,在强电场的作用下,喷射形成的PVA/CMC纳米纤维丝附着在光纤锥区的表面,如
图 4. 静电纺丝后的光纤形貌。 (a) 100×;(b) 500×;(c) 1000×;(d) 50000×
Fig. 4. Optical fiber morphology after electrospinning. (a) 100×; (b) 500×; (c) 1000×; (d) 50000×
3 实验与讨论
将制作的光纤传感器放置在恒温恒湿箱中并进行温湿度响应测试,传感器的应变及弯曲会对测量结果造成较大的影响,故将锥区部分固定成一条直线,避免受到其他因素的干扰。宽带光源发出的光通过环形器后从SMF传输到NCF锥区中,由于NCF的模场直径会发生变化,为此一部分传输光将产生损耗;经过锥区后的入射光进入FBG栅区中,满足布拉格条件的光将被光栅反射回来并再次经过NCF锥区;最后反射光通过环形器后传输到光谱仪中。吸附水蒸气后,纳米纤维膜的折射率和厚度会发生相应的改变,最终引起光信号的传输损耗发生变化。将FBG作为反射滤光片,传输过来的光将由FBG反射后并再次经过NCF,通过环形器后传输到光谱仪中,通过光谱仪观察反射光信号的变化即可实现湿度的测量。由于普通FBG的波长对湿度变化不敏感,而温度的改变会引起FBG的中心波长发生位移,因此可以通过监测FBG中心波长的变化来测量温度。
3.1 湿度响应测试
将恒温恒湿箱的温度固定在50 ℃,由于受到湿度箱本身参数的限制,在40%~80%的相对湿度范围内,每隔10%记录一次实验数据。实验开始之前,将所设计的光纤传感器放置在恒温恒湿箱中保持30 min,使其处于稳定的工作环境以减小实验误差,提高实验数据的可靠性,实验结果如
图 6. 反射光谱与相对湿度的关系。(a)相对湿度升高;(b)相对湿度降低
Fig. 6. Relationship between variation of reflectance spectrum and relative humidity. (a) Relative humidity increased; (b) relative humidity decreased
对两组数据进行拟合可以得到波峰的功率与不同相对湿度之间的关系,结果如
3.2 温度响应测试
完成相对湿度的测量后,对传感器进行温度响应测试。将恒温恒湿箱的相对湿度固定在50%,因温度太高会引起水分蒸发,故温度设在30~70 ℃,每隔10 ℃记录一次实验数据。反射光谱随温度的变化关系如
图 8. 反射光谱与温度的关系。(a)温度升高;(b)温度降低
Fig. 8. Relationship between reflectance spectrum and temperature. (a) Temperature increased; (b) temperature decreased
对两组数据进行拟合可以得到中心波长与不同温度之间的关系,结果如
比较几种光纤相对湿度传感器的性能指标,结果如
表 1. 几种光纤相对湿度传感器的性能指标
Table 1. Performance indicators of several optical fiber relative humidity sensors
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采用静电纺丝的方法在光纤锥区制备一层纳米纤维膜,通过监测传感器反射光谱的峰值功率和中心波长的变化,可以获取传感器所处环境的温度和湿度信息。PVA和CMC的复合纤维是一种良好的湿敏材料,可用于制作光纤湿度传感器或其他类型的湿度传感器。静电纺丝是一种制备纳米纤维材料的良好处理方法,相比于传统涂覆的方法,其可以非常方便牢固地将湿敏材料固定在光纤的表面上,未来应用前景广阔,具有很高的研究价值。
最后,对湿度和温度进行重复测量实验。实验结果表明,传感器的温度重复性非常好,这是因为温度测量是通过监测光纤布拉格光栅的中心波长来实现的,FBG在不受外力的情况下,温度传感器的稳定性和重复性都非常好;然而静电纺丝法制备的纳米纤维是无序堆叠在一起所形成的一层纤维膜,在温度和湿度重复测量过程中由于受到温湿度的影响,纳米纤维膜的微观结构会出现局部塌陷或变形,导致其湿度传感器的重复性不够理想。下一步工作重点就是通过改进静电纺丝的工艺参数和硬件设备来改善传感器的重复性。
4 结 论
本课题组提出并制作一种用于温湿度测量的光纤传感器,传感器由锥区涂覆PVA/CMC复合纳米纤维膜的NCF级联FBG组成。湿度会改变PVA/CMC纳米纤维膜的折射率和厚度,从而改变光信号的功率,温度会引起FBG的中心波长发生位移。实验结果表明,当湿度测量范围为40%~80%时,传感器在湿度上升过程中的相对湿度灵敏度为0.0198 dB/%,湿度降低过程中的相对湿度灵敏度为0.0248 dB/%;当温度测量范围为30~70 ℃时,传感器在温度上升过程中的灵敏度为11.730 pm/℃,温度降低过程中的灵敏度为11.900 pm/℃。该传感器具有成本低、结构简单和响应快的特点,可对传感器所处环境的温度和湿度进行同时检测。
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