1 阜阳师范学院 化学化工学院, 安徽 阜阳 236037
2 聚合物分子工程国家重点实验室 复旦大学, 上海 200433
采用红外光谱、热重分析、紫外光谱和荧光光谱对侧链含查尔酮基团的聚(4-甲基丙烯酰氧基-4′-二甲氨基查尔酮)(PMADMAC)和聚(4-丙烯酰氧基查尔酮)(PAC)的光交联特性进行了研究。随着光照时间的增加, PMADMAC和PAC聚合物光致环加成反应迅速进行, 波长短的紫外线更易使得聚合物发生［2+2］环加成反应。与溶液状态相比, 固体薄膜状态下的光交联反应速率较慢。PMADMAC聚合物更容易发生光致环加成反应, 其光交联速率要比PAC聚合物快, 环加成反应也更彻底。采用荧光光谱研究了聚合物的发光特性, 发现PAC聚合物无荧光, 而PMADMAC聚合物具有溶剂极性敏感的荧光特性。在PMADMAC聚合物的稀溶液中, 随着365 nm紫外光照时间的增加, 荧光强度迅速降低, 其荧光特征波长在紫外光照射后发生蓝移。 PMADMAC和PAC聚合物的热稳定性较好, 光交联后形成热不稳定的环丁烷结构, 其热稳定性有所降低。
聚(甲基)丙烯酸酯 光交联 查尔酮 荧光 poly(meth)acrylates photocrosslink chalcone fluorescence
1 河南师范大学 化学化工学院, 河南 新乡 453007
2 阜阳师范学院 化学化工学院, 安徽 阜阳 236041
3 安徽省环境污染物降解与监测省级重点实验室, 安徽 阜阳 236041
4 北京大学 化学与分子工程学院, 北京 100871
以4-氟苯甲酸(4-FBA)、4-氯苯甲酸(4-ClBA)为配体制备了具有良好热稳定性的稀土配合物Tb(4-FBA)3·2H2O和Tb(4-ClBA)3·2H2O, 与前期工作中合成的Tb(4-BrBA)3的紫外及荧光光谱进行了分析比较。紫外-可见光吸收光谱表明, 相同浓度下, 3种配合物的紫外吸收能力以Tb(4-FBA)3·2H2O、 Tb(4-ClBA)3·2H2O、Tb(4-BrBA)3顺序依次增大。液体荧光光谱表明, Tb(4-ClBA)3·2H2O的荧光发射强度最强。从配体的能级、配合物的紫外吸收能力及能量传递过程中的热振动损耗等方面对实验结果进行了讨论分析。热重分析表明, Tb(4-FBA)3·2H2O和Tb(4-ClBA)3·2H2O在450 ℃出现快速分解。将2种配合物放置于马弗炉中350 ℃加热1 h后, 发现Tb(4-FBA)3·2H2O的荧光发射强度降低了24%, Tb(4-ClBA)3·2H2O荧光发射强度仅降低了13%左右, 表明2种配合物高温条件下分子结构保持稳定, 加热后2种配合物的红外光谱也表明2种配合物在高温条件下未发生分解。
铽配合物 4-卤苯甲酸 荧光 热稳定性 terbium complexes 4-halogen benzoic acid fluorescent thermal stability
