采用基于密度泛函理论的平面波超软赝势法，系统研究了Na+四面体掺杂Co(1-x)NaxCr2O4体系的基态结构参数、能带结构、电子态密度、磁矩和光学性质。当Na+掺杂离子数分数x为0.125时, 计算结果表明Na+四面体掺杂（Co位）比八面体掺杂（Cr位）容易进行。对Na+四面体掺杂体系Co(1-x)NaxCr2O4，计算发现，随着Na+掺杂离子数分数增加，体系的晶格参数逐渐增大，晶胞的磁矩和禁带宽度均减小。同时，费米能级进入价带部分更深。此外，光学性质的结果显示Na+可以使CoCr2O4的吸收光谱发生红移，并在低能区有很强的吸收，表明Na+能极大地提高CoCr2O4对可见光的吸收和光催化效率。