作者单位
摘要
1 武汉理工大学硅酸盐建筑材料国家重点实验室, 武汉 430070
2 浙江方远建材科技有限公司, 台州 318000
为探究不同酯类单体对缓释型聚羧酸减水剂分散性能及分散保持性能的影响规律和作用机理, 采用不同分子结构酯类单体作为改性原料制备不同缓释型聚羧酸减水剂, 并通过水泥浆体经时流动度、Zeta电位、总有机碳、电导率、傅里叶红外光谱、核磁共振氢谱等测试分析其宏观分散性能及分散保持性能与微观结构的变化规律及作用机理。结果表明: 采用单酯类单体(丙烯酸羟乙酯、丙烯酸羟丙酯、丙烯酸甲酯)和双酯类单体(马来酸二甲酯)作为功能单体改性的缓释型聚羧酸减水剂分散保持性能较为优异, 4 h时流动度相比初始流动度仍有所提升, 同时相比未改性空白组, 4 h 时流动度显著提升, 后期分散性能更为优异。主要机理为: 碱性环境下酯基在水泥浆体中缓慢水解出锚固基团羧基阴离子, 发挥分散作用; 不同分子结构的酯类单体位阻效应和基团电负性存在差异, 导致水解速率和水解程度不同, 从而使各种缓释型聚羧酸减水剂分散性能及分散保持性能存在差异。
酯类单体 分子结构 缓释型聚羧酸减水剂 分散性能 分散保持性能 水解速率 水解程度 ester monomer molecular structure slow-release polycarboxylate superplasticizer dispersive performance dispersion retention performance rate of hydrolysis degree of hydrolysis 
硅酸盐通报
2022, 41(10): 3485
作者单位
摘要
华东师范大学精密光谱科学与技术国家重点实验室, 上海 200062
甲醛(HCHO)是目前室内空气主要污染物之一, 长期暴露在过量甲醛环境中会对人的眼睛、 皮肤、 呼吸器官等产生严重危害, 甚至可能导致神经系统功能的丧失[1]以及耳、 鼻和喉癌[2]。 因此, 快速、 高效、 准确地实现甲醛气体的检测, 对于保障人类健康具有重大的意义。 当前有很多种方法可以用于甲醛气体的检测。 例如, 气相色谱法(GC)[3]和高效液相色谱法(HPLC)[4], 色谱仪器能够提供低至μg·m-3级别的浓度检测, 但是仪器较为大型笨重, 并且检测非常耗时, 难以实现实时连续地对甲醛气体浓度的监测; 基于气敏薄膜的半导体气体传感器具备响应时间短, 稳定性高以及可连续监测等优点, 然而这类传感器通常检测限较高(>300 μg·m-3), 并且选择性差[5]; 基于酶的生物传感器通常有较好的灵敏性和选择性, 但是其热稳定性通常较差, 这严重限制了其应用[6]。 比色法和荧光法由于响应速度快, 灵敏度高, 检测限低, 选择性好以及传感器简单便宜等特点, 被广泛地应用于甲醛气体传感器的设计中去[7-9]。 这种方法是利用探针分子与甲醛发生特异性结合, 形成新的物质, 从而引起探针吸收光谱的变化或者发出荧光, 实现对甲醛的定量测量。 Descamps等使用4-氨基-3-戊烯-2-酮(Fluoral-P)作为探针分子, 设计了一种手提式的甲醛检测仪[10]。 Fluoral-P是一种烯氨酮结构的物质, 能与甲醛特异性结合形成环状化合物3,5-diacetyl-1,4-dihydrolutidine(DDL)。 由于Fluoral-P自身的特征吸收带与DDL的吸收带相隔较远, 同时与甲醛结合后能够产生大斯托克斯位移的荧光峰, 因而被广泛应用于甲醛检测。 然而, Fluoral-P在空气中有水分子存在的情况下极其不稳定, 容易发生水解, 形成乙酰丙酮和氨气, 严重限制了Fluoral-P在甲醛检测上的应用[10]。 采用紫外可见吸收光谱、 稳态荧光光谱和气相色谱质谱(GC-MS)技术研究了Fluoral-P的一种衍生物, 4-氨基-1,1,1-三氟-3-丁烯-2-酮(3F-FP), 与甲醛溶液相互作用的光学和化学特性。 实验发现, Fluoral-P的水解速率为k=1.555 9×10-5 L2·mol-2·s-1, 然而, 3F-FP具有非常低(接近0)的水解速率, 水溶液环境下表现出了极好的稳定性。 同时, 3F-FP可以与甲醛反应生成一种类似DDL的环状化合物6F-DDL, 使得3F-FP在430 nm处出现了一个新的吸收带, 并且在峰值489 nm处的荧光强度也得到了明显增强, 增强因子为12, 在峰值处的荧光增长速率为k=7.881×103 h-1。 下一步我们将使用多孔玻璃作为3F-FP探针的载体, 不仅可以提高3F-FP分子浓度, 也可以增加探针分子与甲醛的接触表面积[11], 荧光增长速率还可以得到进一步的提高, 因此3F-FP分子在甲醛气体检测领域具备了良好的应用前景。
甲醛探针 水解速率 荧光光谱 Formaldehyde probe Fluoral-P Fluoral-P 3F-FP 3F-FP Hydrolysis rate Fluorescence spectroscopy 
光谱学与光谱分析
2019, 39(3): 828

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