以发射蓝色荧光的UiO-66-NH2和发射红色荧光的Eu-MOFs为荧光基团，构建了比率荧光探针(UiO-66-NH2@Eu-MOFs)，成功应用于环境水样中的微量PO43-的检测。将发射蓝色荧光UiO-66-NH2与发射红色荧光Eu-MOF结合，构建了测定环境水样中的微量PO43-的比率荧光探针。结果表明：当PO43-存在时，由于配体-金属电荷转移(LMCT)效应的减弱，导致UiO-66-NH2的荧光增强；另一方面，PO43-和Eu3+的强配位作用将阻止配体-金属的能量转移(LMET)，破坏了“天线”效应并导致Eu-MOF的荧光猝灭，在最优条件下，F445/F633与PO43-在1~12 μmol/L浓度范围内呈现良好的线性关系，表明该传感器对检测PO43-有较好的选择性和灵敏性，为PO43-的快速检测提供了一种新思路。
荧光 磷酸根离子 配体-金属电荷转移 配体-金属能量转移 天线效应 fluorescence phosphate ligand-metal charge transfer ligand-metal energy transfer antenna effect
1 苏州大学分析测试中心，苏州 215123
2 苏州华源控股股份有限公司，苏州 215000
3 苏州大学实验室与设备管理处，苏州 215021
多齿配体2-咪唑乙酸(Hima)、4,4’-连吡啶分别与金属盐Pb(NO3)2和AgNO3反应，得到［Pb2(4,4’-bipy)(ima)(NO3)3］n(1, 3D framework)和［Ag4(4, 4’-bipy)3(ima)2(NO3)2(H2O)2］n(2, 3D framework)两个配位聚合物。根据配位聚合物的结构特点，研究了这两个配位聚合物荧光性质等物理化学性能。配位聚合物1在最大激发波长(λex=346 nm)激发下，荧光的最大发射波长为552 nm，配位聚合物2在最大激发波长(λex=369 nm）激发下，荧光的最大发射波长为444 nm。这可能是由于金属和配体之间发生了电荷转移(LMCT)。
配位聚合物 光稳定 荧光性质 3D框架 配体金属电荷转移 coordination compound photo-stability fluorescence property 3D framework ligand-metal charge transfer
华东师范大学精密光谱科学与技术国家重点实验室, 上海 200062
胆红素二甲酯(bilirubin dimethyl ester, BRE)是一种线性四吡咯, 是胆红素 (Bilirubin, BR)的类似物［1-3］。 用UV, IR, MS等光谱表征BR与BRE, 结果并无明显差别。 BR/BRE可与多种金属离子形成配合物。 BR与金属离子的配位点主要是吡咯氮和丙酸侧链, 用甲基取代BR丙酸侧链羧基上的氢得到BRE, 使金属离子只与吡咯氮配位。 因此本文采用酯化的胆红素BRE研究其与金属离子的作用, 优点是可以减少与金属的配位点, 降低产物复杂程度, 有助于光谱分析。
胆红素二甲酯 铜离子 瞬态吸收光谱 配体金属电荷转移 Bilirubin dimethyl ester Copper ion Transient absorption spectrum Ligand-to-metal charge transfer 光谱学与光谱分析
2020, 40(6): 1674
