超音速激光沉积技术:研究现状及发展趋势 下载: 1907次封面文章
1 引言
激光复合制造技术是近些年先进制造技术的典型代表之一,其将激光技术与外部能场或其他工艺进行复合和有效调控,使其综合优点大于各工艺独自优点的简单叠加,即达到1+1>2的效应,从而实现传统单一工艺无法实现的材料加工过程,或实现比传统单一工艺效率更高、质量更好、性能更优的制造工艺[1-3],有望满足高效、高质量、高性能的现代先进制造技术的要求,具有广阔的应用前景。
超音速激光沉积(SLD)技术是近几年发展起来的一种新型的激光复合制造技术,在表面改性领域引起了国内外学者的广泛关注[4],该技术已被列为中国大百科全书(第三版)机械工程分卷高能束方向的词条之一。它在冷喷涂(CS)过程中利用高功率激光同步加热喷涂颗粒和基体,使两者得到有效软化,以增强颗粒的变形能力,大大降低颗粒所需的临界沉积速度。由于临界沉积速度得以降低,因此可用价格廉价的氮气或压缩空气替代昂贵的氦气来加速喷涂颗粒,实现硬质材料的沉积,在降低成本的同时扩大了冷喷涂技术可沉积材料的范围。SLD技术是2008年由英国剑桥大学William O'Neill课题组率先提出的[5-6],他们采用该技术制备了Stellite-6、钛、钨等材料涂层,并对其微观结构、界面结合情况以及力学性能进行了表征[7-9],评估了SLD钨材料在靶材方面的应用潜力。本课题组与剑桥大学在材料沉积及装备开发等领域展开合作[10-13],将沉积材料的范围从Stellite-6、Ni60、Ti6Al4V等单一材料扩展到了Diamond/Ni60、WC/Stellite-6、WC/SS316L等高硬度/高耐磨复合材料,并重点针对涂层的微观结构、成分、界面结合情况、耐磨/耐蚀性能进行了表征[14-28],探索了该技术在泵阀表面耐磨/耐蚀涂层、汽轮机叶片抗汽蚀涂层以及工模具增材再制造方面的应用潜力[29-33]。在表面改性研究的基础上,本课题组进一步开展了该技术在金属增材制造领域的研究,该技术可以用于铜合金、钛合金以及高温合金等材料的高效率固态沉积。
基于本课题组在SLD领域的研究成果,本文从SLD技术原理、沉积材料范围、微观结构、性能表征等方面综述国内外研究者在SLD领域的最新研究进展,并在此基础上对SLD技术未来的发展趋势和方向提出了建议。
2 SLD技术的原理及特征
SLD技术是基于冷喷涂发展起来的一种新型的激光复合制造技术,其理论依据是材料颗粒沉积所需的总能量(
式中:
式中:
基于上述理论,英国剑桥大学的William O'Neill课题组提出将激光加热与冷喷涂同步耦合的SLD技术[5-6],其原理示意图如
SLD技术与单一冷喷涂或单一激光熔覆(LC)、热喷涂等技术相比,具有如下的技术特征:
1) SLD技术是基于冷喷涂技术发展起来的材料沉积技术,不存在熔化凝固引起的冶金相变,可保持原始粉末成分不变;同时,沉积效率大幅提升,有望达到现有单一激光沉积制造的4~10倍。
2) 由于沉积过程中仍然保持了冷喷涂低热量输入的沉积特性,材料的沉积温度远低于LC、热喷涂等技术,因此可有效避免高热输入中存在的相变、变形、开裂等热致不良影响,尤其是在沉积一些热敏感材料时,优势更为明显。同时,在SLD过程中,由于激光的加热作用,沉积粉末和基体材料得到有效软化,增加了粉末和基体材料的塑性变形能力,因此所制备的沉积层较单一冷喷涂沉积层更致密,结合强度更高,有望获得高性能的沉积层。
3) SLD技术由于激光的引入,沉积粉末的临界沉积速率较单一冷喷涂大大降低,可以在较低的撞击速率下形成沉积层。因此,可用压缩空气或氮气替代价格昂贵的氦气作为载气,从而大大降低制造成本。此外,临界沉积速率的降低可以提高沉积粉末的沉积效率和利用率,从而降低材料成本。
3 SLD沉积层材料的范围
SLD技术由于结合了冷喷涂与激光技术的优势,可在不同的基材上制备单一材料沉积层或复合材料沉积层。
表 1. SLD制备的沉积层的概况
Table 1. Summary of coatings prepared by supersonic laser deposition
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本课题组利用SLD技术成功制备了无石墨化、无开裂、高金刚石含量的Diamond/Ni60复合沉积层[20-22],这是单一LC或单一冷喷涂技术无法实现的。金刚石在高温、氧化气氛中易发生石墨化相变和氧化烧蚀[47],Ni60在LC过程中具有较高的裂纹敏感性[48],因此,采用基于材料高温熔融过程的LC技术难以获得高质量的Diamond/Ni60复合沉积层。而冷喷涂技术是依赖材料塑性变形实现沉积的,难以制备高硬度、低塑性的材料沉积层[49]。虽然已有人采用冷喷涂技术成功制备了金属基金刚石复合沉积层[50-52],但这些复合沉积层都以软质金属作为黏结相,尚未有人成功制备以高硬度金属(如Ni60)作为黏结相的金刚石复合沉积层。此外,SLD技术可以有效沉积铜、铝及其复合材料,这是单一LC技术难以实现的[39,50-51]。
由此可见,SLD技术可以突破一些传统沉积技术在沉积材料范围方面的局限性,在沉积材料和基体材料的选择上具有较大的灵活度,工艺适应性好,可满足宽领域范围内表面改性与再制造的需求。
4 SLD沉积层的物相及微观结构
LC技术利用高能密度的激光束产生的快速熔凝,在基材表面形成与基体相互熔合且成分与性能完全不同的合金熔覆层,其微观组织为典型的枝晶结构[53]。冷喷涂技术是一种基于材料塑性变形在工件表面实现固态沉积的过程,可以保持原始粉末材料的物相和微观组织结构[54]。而SLD技术则结合了LC和冷喷涂这两种技术的优势,其沉积层的物相以及微观组织结构的演变规律引起了国内外许多学者的关注。
4.1 物相组成
文献[
10]和文献[
7]分别对SLD制备的Stellite-6沉积层的物相组成进行了表征,并将其与原始粉末进行对比分析,得到了相同的结论:SLD制备的Stellite-6仍然保持了原始粉末的物相,其物相主要由Co、W2C和Cr7C3组成。文献[
17-18]对比分析了SLD与LC制备的Ni60沉积层的X射线衍射(XRD)图谱,结果显示:SLD制备的Ni60沉积层与原始粉末的物相一致,均由γ-Ni、FeNi
除了单一材料沉积层的物相表征外,文献[
22]采用Raman光谱对比分析了SLD与LC制备的Diamond/Ni60复合沉积层的物相,结果如
图 2. SLD与LC制备的Diamond/Ni60沉积层的拉曼光谱[22]
Fig. 2. Raman spectra of Diamond/Ni60 coatings prepared by SLD and LC[22]
4.2 微观组织
文献[
14-16]、文献[
36]以及文献[
7]分别对SLD制备的Stellite-6沉积层的微观组织进行了表征,并将其与LC沉积层进行了对比分析。结果显示,SLD沉积层中能够看到挤压变形的Stellite-6颗粒(如
图 3. SLD制备的Stellite-6沉积层的微观组织[16]
Fig. 3. Microstructure of Stellite-6 coating prepared by SLD[16]
文献[
20-28]研究了SLD制备的Diamond/Ni60、WC/SS316L、WC/Stellite-6等复合沉积层的微观组织。
图 4. 不同方法制备得到的Diamond/Ni60复合沉积层的微观组织[22]。(a) SLD;(b) LC
Fig. 4. Microstructure of Diamond/Ni60 composite coatings by different preparation methods[22]. (a) SLD; (b) LC
SLD技术虽然引入了激光加热,但其与LC中熔化过程的作用不同,只是通过快速加热对沉积材料和基体材料进行软化,但不熔化,且材料的沉积过程仍保持了冷喷涂的固态沉积机制,能有效避免喷涂粉末发生氧化、烧蚀、相变及晶粒长大等不良影响,保持原始粉末的物相和微观组织,基体没有任何微观组织上的变化,没有形成热影响区。因此,SLD技术特别适合于易变形工件以及热敏感材料的表面沉积与再制造,能最大程度地确保材料性能的完整性。
5 SLD沉积层的性能表征
SLD沉积层的性能往往与其成分、微观组织等相关,因此SLD沉积层的性能也引起了国内外研究者的广泛关注。
5.1 沉积层的致密性
文献[
6]对比分析了SLD与超音速火焰喷涂(HVOF)钛沉积层的孔隙率,结果显示,HVOF钛沉积层的孔隙率高达5.4%,而SLD钛沉积层的孔隙率仅为0.5%,如
图 5. 不同方法制备得到的钛沉积层的孔隙率[6]。(a) SLD;(b) HVOF
Fig. 5. Porosity of Ti coatings prepared by different methods[6]. (a) SLD; (b) HVOF
单一冷喷涂沉积层致密性较差的主要原因是喷涂粉末的塑性变形不充分。SLD由于引入了激光对沉积粉末和基体进行加热,粉末得到有效软化,在沉积过程中的塑性变形更充分,粉末之间的结合更好,因此沉积层的致密性更高。此外,SLD技术在制备致密的金属-陶瓷复合沉积层方面具有极大的优势,激光辐照能有效软化金属黏结相,脆硬的陶瓷颗粒高速撞击并嵌入黏结相中形成致密结合的复合沉积层。
5.2 结合性能
SLD沉积层的结合性能(包括沉积层与基体之间的结合以及沉积层内部颗粒之间的结合)也是国内外学者目前关注的一个焦点。文献[
55]利用SLD技术分别在Al6060和Fe52基体上制备了铝沉积层,并利用拉伸法对沉积层/基体界面的结合强度进行了测试,结果显示,Al/Al6060和Al/Fe52界面的结合强度分别为冷喷涂的1.8倍和4倍;文献[
35]对比分析了冷喷涂和SLD制备的铜沉积层/基体的结合强度,结果显示,SLD制备的铜沉积层/基体的结合强度是冷喷涂沉积层的4倍;文献[
16-18]对SLD制备的Ni60和Stellite-6沉积层/基体的界面结合情况进行了表征。以上研究结果显示,由于激光的引入,沉积层/基体界面结合处可以得到额外的热量,有利于界面处元素的扩散,从而形成部分冶金结合,使得SLD沉积层的界面结合机制从冷喷涂的机械结合向冶金结合与机械结合共存的混合机制转变,从而提高了界面的结合强度。
除了沉积层/基体界面的结合强度以外,沉积层内部的结合强度也是非常重要的。文献[ 9]利用三点弯曲实验测得SLD制备的钨沉积层的内部结合强度高达724 MPa,与锻态金属钨的拉伸强度相当。文献[ 14]利用相同的方法测试了SLD制备的Stellite-6沉积层的强度,并对断口形貌进行了分析,结果发现:SLD沉积层的强度与LC沉积层的强度相当;SLD沉积层的断裂属于韧性断裂,不同于LC沉积层的脆性断裂。文献[ 24]研究了SLD制备的WC/Stellite-6复合沉积层中WC增强相与Stellite-6黏结相的界面结合情况,结果发现在增强相/黏结相界面结合处存在过渡层,出现了元素扩散现象,具有冶金结合的特征。
图 6. SLD制备的Ni60沉积层/基体界面的结合特征[18]。(a)沉积层/基体界面结合区;(b)区域1的放大图;(c)区域2的放大图
Fig. 6. Coating/substrate interfacial bonding characteristics of Ni60 coating prepared by SLD[18].(a) Coating/substrate bonding zone; (b) amplification of area 1 in Fig.6(a); (c) amplification of area 2 in Fig.6(a)
在单一的冷喷涂技术中,喷涂材料发生绝热剪切失稳并在压力作用下产生塑性流,导致颗粒间、颗粒与基体材料间的混合和机械咬合,沉积层/基体间呈现机械结合,结合强度不高,当厚度达到一定程度时将导致剥落。SLD在冷喷涂的基础上引入激光同步辐照,在激光加热和绝热升温的作用下,沉积层内部和界面处的元素发生扩散,形成冶金结合。SLD沉积层内部、沉积层/基体的结合机制为机械咬合和冶金结合共存,沉积层结合性能远优于冷喷涂沉积层的结合性能,因此可以实现任意厚度的有效沉积。
5.3 耐磨损性能
材料的耐磨损性能往往与其硬度有一定的联系,因此国内外许多学者对SLD沉积层的显微硬度进行了表征。文献[
43]研究了激光功率对SLD制备的Al-12%Si沉积层显微硬度的影响,结果显示,当激光功率为2.5 kW时,沉积层具有均匀的显微硬度,这与沉积层中无孔隙、裂纹有关;文献[
39]通过研究发现,由于激光辐照软化效应,SLD制备的铜沉积层的显微硬度会随着激光功率的增大而减小;文献[
16-17]对比研究了SLD与LC制备的Stellite-6和Ni60沉积层的显微硬度(如
图 7. SLD与LC制备的沉积层的显微硬度。(a) Stellite-6[16]; (b) Ni60[17]
Fig. 7. Microhardness of the coatings prepared by SLD and LC. (a) Stellite-6[16]; (b) Ni60[17]
除了从显微硬度的角度来间接反映SLD沉积层的耐磨损性能以外,国内外学者也通过摩擦磨损实验来直接表征SLD沉积层的耐磨损性能。例如:文献[
10]对比研究了SLD与LC制备的Stellite-6沉积层的耐磨损性能,结果表明,SLD沉积层较LC沉积层具有更低的摩擦因数,其质量磨损量也小于LC沉积层;文献[
17]对比研究了SLD与LC制备的Ni60沉积层的耐磨损性能,得到的结论与文献[
10]基本一致,即SLD沉积层较LC沉积层具有更低的摩擦因数、更窄的磨痕宽度以及更小的体积磨损量,这归功于SLD沉积层中细小的晶粒以及碳化物/硼化物在镍基体中的均匀分布;文献[
24,27]研究了SLD制备的复合沉积层(如WC/SS316L、WC/Stellite-6)的耐磨损性能,并将其与LD沉积层的耐磨损性能进了对比,结果如
图 8. SLD和LC制备的 WC/Stellite-6沉积层的磨痕[24]。(a) SLD,磨痕的低倍形貌; (b) LC,磨痕的低倍形貌;(c) SLD,磨痕的三维形貌;(d) LC,磨痕的三维形貌
Fig. 8. Worn surface of WC/Stellite-6 coatings prepared by SLD and LC[24]. (a) SLD, worn surface at low magnification; (b) LC, worn surface at low magnification; (c) SLD, three-dimensional morphology; (d) LC, three-dimensional morphology
沉积层的耐磨损性能与沉积层的硬度、附着力、柔韧性等物理性能密切相关。在SLD过程中,喷涂颗粒与沉积区域连续高速撞击,使得两者产生剧烈的塑性变形。在材料塑性变形过程中,晶粒发生滑移,位错密度不断增加,产生固定割阶和位错缠结等,阻碍位错的进一步运动,沉积层产生加工硬化现象,使得沉积层的硬度增大。同时,SLD技术保持了原始材料的成分和精细结构,确保了沉积层的韧性。此外,由于激光加热,沉积层内的部分沉积颗粒之间发生元素互渗,增大了沉积层内部的结合强度。因此,SLD特征对沉积层的硬度、附着力、柔韧性等方面的贡献导致制备的沉积层的耐磨性能优于LC和冷喷涂沉积层。
5.4 耐腐蚀性能
耐腐蚀性能是材料的一种非常重要的性能,因此SLD沉积层的耐腐蚀性能也是国内外研究者关注的焦点。文献[
42]研究了SLD制备的Cu/Ni+Al2O3沉积层的耐腐蚀性能,结果显示,由于激光辐照可以增加沉积层的致密性,因此SLD沉积层抵抗溶液渗入的能力要高于冷喷涂沉积层。文献[
44]研究了Ti+HAP复合沉积层的生物耐腐蚀性能,结果表明,HAP的添加能显著提升纯钛的腐蚀热力学性能。文献[
27]研究了SLD与LC制备的Ni60沉积层的耐腐蚀性能,参比电极为饱和甘汞电极(SCE),结果如
图 9. SLD与LC制备的Ni60沉积层的极化曲线[27]
Fig. 9. Polarization curves of Ni60 coatings prepared by SLD and LC[27]
SLD过程中,在激光辐照软化以及粒子高速冲击的夯实作用下,沉积层的孔隙率较低,沉积层表面较为致密,能有效抵挡腐蚀介质的渗入,为基体提供有效的保护作用。另外,SLD是一个固态沉积过程,能避免基体对沉积层的稀释,保留原始喷涂材料的成分和相结构,继承喷涂材料优异的耐腐蚀性能。
6 SLD的发展趋势
SLD技术结合了冷喷涂和激光技术的优势,在沉积效率、物相/成分控制、性能调控等方面较传统的LC、热喷涂、冷喷涂等材料沉积技术具有一定的优势,是一种非常有潜力的制造技术,它不仅是一种新的表面改性与再制造技术,还有望能成为一种新的增材制造(3D打印)技术,这将大大突破增材制造的效率、材料范围和质量控制等难题,是极具发展前景的增材制造技术之一。但若要大范围推广该技术,还需要在以下几个方面继续突破:
1) SLD是一种复合技术,涉及的工艺参数众多,若单纯依靠实验手段去优化工艺参数,将会费时费力。因此,非常有必要采用数值模拟与实验相结合的方法去探索各参数之间的相互影响规律,建立激光与超音速粒子能量场之间的耦合机制,阐明激光与沉积粒子的相互作用关系以及沉积机理,从而为工艺参数的优化和选择提供理论指导。
2) SLD系统涉及多个关键单元,绝非是它们之间简单的叠加,如何实现多能场之间的协同耦合与智能化控制将是难点,尤其是如何采用该技术实现增材制造,如何有效实施路径规划与分层。因此,研制专用工艺软件及成套装备迫在眉睫。
3) 由于SLD对粉末的加速性能与其塑性等密切相关,因此,需要进一步针对SLD技术研究满足SLD条件的材料设计方法,获得适用于该项技术的材料体系。
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