中国激光, 2020, 47 (11): 1101001, 网络出版: 2020-11-02   

基于石墨烯量子点与二硫化钼的双被动调Q激光器研究 下载: 822次

Research on Double Passively Q-Switched Laser Based on Graphene Quantum Dots and Molybdenum Disulfide
作者单位
南京信息工程大学电子与信息工程学院, 江苏 南京 210044
摘要
为获得脉冲宽度窄、波形对称性好、输出性能稳定的脉冲激光,设计了一种基于石墨烯量子点与二硫化钼的1064 nm双被动调Q激光器。该激光器采用结构简单的线形腔结构,以808 nm LD为抽运源、Nd∶YVO4为增益介质。分别采用水热法和锂离子-插层法获得了石墨烯量子点溶液与二硫化钼溶液。经旋涂、烘干等工艺制备出可饱和吸收体,作为被动调Q器件。相比于单被动调Q激光器,双被动调Q激光器输出的激光脉冲宽度更窄、脉冲波形对称性更好。当抽运功率为12.9 W时,实验测到的调Q激光脉冲宽度为180 ns,重复频率为1085 kHz,信噪比为44 dB,平均输出功率为595 mW。
Abstract
In order to obtain pulse lasers with narrow pulse width, good waveform symmetry, and stable output performance, a 1064 nm double passively Q-switched laser based on graphene quantum dots and molybdenum disulfide was designed. The laser used a simple linear cavity structure, with 808 nm LD as the pump source and Nd∶YVO4 as the gain medium. Graphene quantum dots and molybdenum disulfide were obtained by hydrothermal method and lithium-ion intercalation method respectively. Saturable absorbers were prepared through spin coating and drying process, which were used as passively Q-switched devices. Compared with the single passively Q-switched laser, the output pulse width of the double passively Q-switched laser was narrower and the pulse waveform symmetry was better. When the pump power was 12.9 W, the pulse width of Q-switched laser was 180 ns, the repetition rate was 1085 kHz, the signal-to-noise ratio was 44 dB, and the average output power was 595 mW.

1 引言

全固态、窄脉宽、高重复频率的调Q脉冲激光在遥感、通信、医疗和**等领域有着广泛的应用[1-2]。被动调Q技术是获得窄脉宽、高重复频率脉冲激光的主要手段,相比于主动调Q技术,其具有结构简单紧凑、成本低廉、输出脉宽窄等优点。如何制备出性能优良的可饱和吸收体(SA)是获得窄脉宽激光输出的前提。早期的SAs如半导体可饱和吸收镜(SESAMs)[3-7],其工作稳定、损耗小,但成本昂贵、制备工艺复杂、恢复时间与调制深度不易控制;碳纳米管(CNTs)[8]制作方法简单、成本低、响应时间短、工作波段宽,但其直径参数不可控、管状结构不易吸附成膜,这些缺点极大地限制了它们在脉冲激光领域的应用。因此,寻找性能更加优异的新型材料作为被动调Q器件已经成为当下的研究热点。

近年来,随着对新型材料的不断研究,量子点与二维材料进入人们的研究视野。量子点是一种零维纳米材料[9-11],由于量子限制和边缘效应[12-13],使其具有独特的光电特性。其中,石墨烯量子点(GQDs)作为典型代表,其不含镉、铅等有毒金属元素,结构稳定、耐酸碱、耐光漂白,通过量子局域化效应和边缘效应,可在0~5 eV的范围内调整带隙宽度,使波长范围从近红外区扩展到可见光区和深紫外区,从而满足各种工艺对材料能隙和特征波长的要求。2016年,Hisyam等[14]将CdSe量子点作为被动调Q器件应用于光纤激光器中,产生能量为0.77 μJ,脉冲宽度为3.65 μs的脉冲激光输出。二硫化钼(MoS2)作为二维过渡金属硫化物中的典型代表,其具有独特的能带结构,随着层数的变化,带隙也会发生相应的改变,多层的MoS2密度更高,吸收波段更宽,尤其是其优异的可饱和吸收特性,在超快脉冲激光器中有着重要应用[15-17]。2017年,高雅静[18]将MoS2-SA应用于Nd∶GYSGG固体激光器中,测得最短脉冲宽度为833 ns。但由于单被动调Q激光器产生的脉冲波形对称性不够好,脉宽难以压缩[19],而双调Q激光器可以输出更窄的脉宽、更对称的波形[20]。2017年,Wang等[21]将声光调制器(AOM)与单层石墨烯可饱和吸收体应用于Nd∶GGG激光器中,在抽运功率为5.5 W、重复频率为49 kHz时,获得的最大输出功率为279 mW、脉冲宽度为200 ns,相较于单被动调Q激光器,实现了脉宽的压缩。但主被动调Q激光器体积较大、成本昂贵,限制了其在激光领域的发展。与主被动调Q激光器相比,双被动调Q激光器不需要外部设备,体积小、成本低,更有利于固体激光器的小型化、产品化发展[22]

本文将GQDs-SA与MoS2-SA作为双被动调Q器件应用于全固态激光器中,实现了脉冲宽度的压缩和波形对称性的优化。分别采用水热法和锂离子-插层法获得了石墨烯量子点溶液与二硫化钼溶液,通过离心、旋涂、烘干等工艺制备成可饱和吸收体。利用拉曼光谱、透射光谱对所制备的GQDs-SA与MoS2-SA进行表征分析,并对其非线性传输特性进行了测量,调制深度分别为7.1%和8.4%,饱和强度分别为25.4 MW/cm2和2.5 MW/cm2。当抽运功率为12.9 W时,获得了脉冲宽度为180 ns、重复频率为1085 kHz、平均输出功率为595 mW、信号噪声比为44 dB的脉冲激光输出。

2 GQDs-SA 与 MoS2-SA的制备与表征

实验采用水热法制备少层石墨烯量子点(GQDs)溶液,主要由三个步骤组成:首先将氧化石墨烯热还原为石墨烯片;然后在浓硫酸和浓硝酸中酸化和氧化得到浓度更高和尺寸更小的衍生石墨烯片;最后将得到的产物在水热条件下去氧化,即可得到GQDs溶液。采用锂离子-插层法制备少层二硫化钼(MoS2)溶液,其制备过程如下:将MoS2粉末和正丁基锂的正己烷溶液混合,在氩气环境中常温反应2天,过滤收集插层化合物LixMoS2,之后用正己烷溶液洗涤LixMoS2,去除多余的Li离子和残留有机物,放入去离子水中,与水反应并进行超声剥离,最后离心洗涤,得到MoS2纳米片溶液[23]。将GQDs溶液和甲苯按1∶500的比例在烧杯中进行混合(GQDs溶液取0.1 mL,甲苯取50 mL),取1 mL的MoS2纳米片溶液与10 mL无水乙醇进行混合,最终获取了两种混合溶液,并将它们分别放置于超声池中超声2.5 h,取出超声后的GQDs混合溶液与MoS2混合溶液,先后在转速为1200 r/min的离心机中离心20 min,除去部分杂质,分别取适量上清液滴至15 mm×15 mm的方形石英片进行旋涂,并通过加热平台烘干,即可得到GQDs-SA与MoS2-SA。

为检测GQDs-SA与MoS2-SA的相关特性,实验通过拉曼光谱技术对其进行表征,如图1(a)和(b)所示。图1(a)中的拉曼散射光谱显示了由sp2杂化碳中的无序引起的1366 cm-1处的D带,以及与石墨结构相对应的1595 cm-1处的G带;图1(b)显示MoS2-SA在385.8 cm-1和409.1 cm-1处分别观察到 E2g1A1g两个特征峰,之间的峰位差为23.3 cm-1,与块体MoS2相比, E2g1峰出现红移(5.8 cm-1),A1g峰出现蓝移(0.9 cm-1),可以得知所制备的MoS2-SA具有少层结构。图2(a)和(b)是使用分光光度仪(Perkin Elmer Lambda 950)测出的GQDs-SA和MoS2-SA样品的透射率图,从可见光到近红外波段透射率整体较为平坦,在1064 nm处,GQDs-SA的透射率为91.82%,线性损失为8.18%,MoS2-SA的透射率为90.61%,线性损失为9.39%。“非线性传输特性”对于可饱和吸收材料而言是十分重要的光学性质。采用平衡同步双探测器测量系统测量了GQDs-SA与MoS2-SA在石英基片衬底上的非线性传输特性,测量结果如图3(a)和(b)所示,GQDs-SA的调制深度约为7.1%,饱和强度为25.4 MW/cm2;MoS2-SA的调制深度约为8.4%,饱和强度为2.5 MW/cm2

图 1. 拉曼光谱图。(a) GQDs-SA;(b) MoS2-SA

Fig. 1. Raman spectroscopy. (a) GQDs-SA; (b) MoS2-SA

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图 2. 透射光谱图。(a) GQDs-SA;(b) MoS2-SA

Fig. 2. Transmission spectroscopy. (a) GQDs-SA; (b) MoS2-SA

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图 3. 非线性传输特性。(a) GQDs-SA;(b) MoS2-SA

Fig. 3. Nonlinear transmission characteristics. (a) GQDs-SA; (b) MoS2-SA

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3 实验装置

实验采用的腔形是线性直线腔,结构简单、紧凑,激光谐振腔腔长为25 mm。整个双被动调Q激光器系统由光纤耦合半导体激光器、耦合透镜组、Nd∶YVO4晶体、GQDs-SA、MoS2-SA、平面输出镜组成,如图4所示。实验所用的抽运源是中心波长为808 nm的半导体激光器,其最大输出功率为20 W,光纤的芯径为400 μm,数值孔径为0.22。抽运光经过1∶1耦合透镜组后的最小光斑照射在Nd∶YVO4晶体的中心,Nd∶YVO4晶体的尺寸为3 mm×3 mm×5 mm,Nd3+掺杂浓度为0.5%,用铟箔包裹放在紫铜水冷装置中,通过激光恒温冷却器(深圳科力达 KLD-LC16-FRH/L)控制Nd∶YVO4晶体的温度在25 ℃左右,从而降低晶体热效应对实验的影响,Nd∶YVO4晶体的S1端面作为输入镜,镀有808 nm的增透膜和1064 nm的高反膜;S2端面镀有1064 nm的增透膜;M1作为输出镜,镀有1064 nm透射膜,透过率为5%,与S1端面形成激光谐振腔。实验使用光电探测器和数字示波器对激光器输出的脉冲波形进行扫描和记录,利用商用射频频谱分析仪对射频(RF)光谱进行测量,进一步验证双被动调Q激光器的稳定性。

图 4. 基于GQDs-SA & MoS2-SA的双被动调Q激光器实验装置图

Fig. 4. Double passively Q-switched laser experimental device based on GQDs-SA & MoS2-SA

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4 实验结果与分析

实验先后将GQDs-SA、MoS2-SA、GQDs-SA & MoS2-SA作为被动调Q器件,应用于Nd∶YVO4激光器中,通过功率计测量出其输出功率与抽运功率之间的关系,如图5所示,三者的输出功率均随抽运功率的增加而增加。当抽运功率增加至12.9 W时,双被动调Q激光器获得的输出功率在三者中最低,主要原因是双饱和吸收体在激光谐振腔内的插入损耗最大,其最大输出功率为595 mW。使用上升时间为250 ps的快速光电二极管和带宽为500 MHz的数字示波器来检测脉冲宽度和重复频率,如图6(a)和(b)所示:当抽运功率从1.7 W增加至12.9 W时,基于GQDs-SA、MoS2-SA、GQDs-SA & MoS2-SA的脉冲激光器所获得的脉冲宽度均随抽运功率的增加而减小,主要是因为腔内光子数密度随抽运功率的增加而增加,饱和吸收体的漂白速度加快,Q开关时间变短,脉宽变窄,最短脉宽分别为226、262、180 ns。在相同的抽运功率情况下,双被动调Q激光器获得的脉冲宽度比单被动调Q激光器获得的脉冲宽度更窄,脉冲形状更对称,一方面是因为双饱和吸收体在激光腔内插入损耗增加,有利于激光晶体储存能量,另一方面是两种饱和吸收体具有不同的饱和强度和饱和恢复时间,实验所用的GQDs-SA与MoS2-SA的饱和强度分别为25.4 MW/cm2和2.5 MW/cm2,这导致MoS2-SA要比GQDs-SA更容易饱和,在双被动调制过程中,MoS2-SA作用于脉冲上升沿的形成阶段,GQDs-SA作用于脉冲下降沿的形成阶段,从而实现脉宽的压缩和波形对称性的优化。三者所获得的重复频率均随抽运功率的增加而提高,最大重复频率分别为1620、1280、1085 kHz,由于两种材料的饱和恢复时间比单种材料的饱和恢复时间更长,所以双被动调Q激光器所获得的重复频率最小。通过测量出的平均输出功率、脉冲宽度和重复频率,可以计算出双被动调Q激光器的最大脉冲能量和最大峰值功率分别为0.92 μJ和3.04 W。

图 5. 平均输出功率与抽运功率关系曲线

Fig. 5. Relationship between average output power and pump power

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图 6. 脉冲激光输出特性。(a)脉冲宽度与抽运功率关系曲线;(b)重复频率与抽运功率关系曲线

Fig. 6. Pulse laser output characteristics. (a) Relationship between pulse width and pump power; (b) relationship between repetition rate and pump power

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为进一步研究双被动调Q激光器的输出特性,使用数字示波器采集到的单脉冲波形和脉冲序列如图7所示。为方便比较脉冲波形的对称性,将脉冲前沿上升时间与脉冲后沿下降时间的比值定义为脉冲对称因子,其值越接近于1,表明脉冲波形的对称性越好。图7(a)~(c)分别为基于GQDs、MoS2、GQDs & MoS2激光器获得的单脉冲波形图,所对应的脉冲对称因子分别约为0.57、0.51和0.86;图7(d)为双被动调Q激光器获得的时间轴为20 μs的脉冲序列图,插图是时间轴为500 μs脉冲序列图, 其振幅存在波动,主要是由于激光器运转时间较长,Nd∶YVO4晶体内有部分能量转换成热能,产生热效应现象,导致激光器谐振腔的不稳定,后期将针对这一问题优化冷却系统,提高激光谐振腔的稳定性。图8(a)是使用光纤光谱仪(型号为Seemantech S3000-VIS)在抽运功率为12.9 W时测量得到的输出激光中心波长为1064.1 nm,带宽为0.98 nm的光谱图,插图是通过光束质量分析仪(型号为COMS 1201)检测到的光斑图,显示了1064 nm激光束光场强度的分布,接近于基模(TEM00)的高斯分布,表明光束质量良好,光斑直径为285 μm。使用商用射频(RF)频谱分析仪(型号为AgilentN9918A)对射频光谱进行了测量,如图8(b)所示,当重复频率为1085 kHz时,其射频信号的信噪比高达44 dB,表明基于GQDs-SA & MoS2-SA的双被动调Q激光器稳定性良好。为检测此脉冲激光器在长时间工作下平均输出功率的稳定性,保持抽运功率为12.9 W,每5 min记录一次平均输出功率的值,用功率计记录了120 min内激光器平均输出功率的变化情况,其抖动幅度低于±1.7%,如图8(c)所示。

图 7. 当抽运功率为12.9 W时,脉冲激光的输出特性。(a)~(c) GQDs、MoS2、GQDs & MoS2的单脉冲波形;(d) GQDs & MoS2脉冲序列

Fig. 7. Output characteristics of the pulse laser, when the pump power is 12.9 W. (a)--(c) Single pulse waveform of GQDs, MoS2, and GQDs & MoS2 respectively; (d) pulse sequence of GQDs & MoS2

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图 8. 当抽运功率为12.9 W时,脉冲激光稳定性。(a)激光光谱,插图为1064 nm光束轮廓图;(b)射频光谱;(c)输出功率随时间变化图

Fig. 8. Stability of the pulse laser, when the pump power is 12.9 W. (a) Laser spectrum, inset is the 1064 nm beam profile; (b) radio frequency spectrum; (c) graph of output power change over time

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5 结论

为获得脉冲宽度窄和波形对称性好的脉冲激光,利用具有不同饱和强度和饱和恢复时间的两种材料,使其分别作用在脉冲激光形成的上升沿和下降沿,实现了脉冲宽度的压缩和波形对称性的优化。分别采用水热法和锂离子-插层法获得了GQDs溶液和MoS2溶液,并经过超声、离心、旋涂、烘干等工艺制备成GQDs-SA与MoS2-SA。利用拉曼光谱、透射光谱对其进行表征,结果表明所制备的薄膜具有少层结构,透射率分别为91.82%和90.61%。此外,对其非线性传输特性进行了测量,GQDs-SA的调制深度为7.1%,饱和强度为25.4 MW/cm2;MoS2-SA的调制深度为8.4%,饱和强度为2.5 MW/cm2。将GQDs-SA与MoS2-SA作为双被动调Q器件,置于腔长为25 mm的激光谐振腔中,当抽运功率为12.9 W时,获得了脉冲宽度为180 ns、重复频率为1085 kHz、信噪比为44 dB、平均输出功率为595 mW的脉冲激光输出。

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