职业接触人员血中铊浓度可反映其体内暴露的信息。 因此, 建立血中铊浓度的检测方法具有非常重要的意义。 目前, 国内血中铊检测没有国家标准方法, 国内外文献报道的方法均存在一定缺点。 为了获得准确的职业接触人员血中铊浓度, 建立了高基质进样(HMI)-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定职业接触人员血中铊含量的方法。 通过对等离子体模式和前处理方法进行了选择, 0.20 mL血样用0.1% Triton X-100+0.5%硝酸混合溶液处理后, 采用在线加入内标的方式对铊含量进行了检测。 在最佳的分析条件下, ²⁰⁵Tl在0.02~4.00 μg·L^-1范围内线性关系良好, Y=0.010 33X+0.000 12, 相关系数(R)为0.999 9。 最低检出限(detection limit, DL)为0.005 μg·L^-1, 最低定量限(quantification limit, QL)为0.02 μg·L^-1; 当取样量为0.20 mL, 定容体积为5.00 mL时(血样25倍稀释), 方法检出限(MDL)为0.12 μg·L^-1, 方法定量下限(MQL)为0.42 μg·L^-1, 测定范围为0.42~100 μg·L^-1。 在全血样品中添加水平为2.50, 15.0和75.0 μg·L^-1时的平均回收率为92.7%~103.8%。 每个样品重复测定7次, 批内精密度(RSDs of in-batch)为1.71%~2.81%, 批间精密度(RSDs of interbatch)为2.84%~4.77%, 表明, 该方法的准确度及精密度良好。 连续监测50个样品(包括标准溶液、 质量控制样品和全血样品), 内标元素²⁰⁹Bi的信号变化为+7.7%, 表明方法稳定性较好。 将建立的新方法用于30份职业接触人员全血的分析检测, 其中4份血样的铊含量大于方法检出限, 但低于方法定量下限, 其余26份血样均低于方法检出限, 且30份全血样品中铊含量均在平均背景范围内。 结果表明30位职业接触人员铊内暴露水平很低, 其工作场所铊对人体基本无潜在的健康影响。 该方法简单快速、 准确度高、 稳定性好, 适用于实际样品的大批量检测。

铊(Thallium, Tl)是一种有毒的金属元素, 主要用于半导体、 电子设备、 农药和灭鼠剂的生产, 会对职业人群的身体健康造成潜在的威胁, 工作场所空气中铊及其化合物浓度的测定对保证职业人群的健康具有重要意义。 虽然工作场所空气中痕量铊的毒性高于其他有毒金属元素, 但对其研究却很少。 目前工作场所空气中铊及其化合物浓度检测方法主要是原子吸收光谱法(AAS), 但该方法有不足之处。 建立了超声浸提-No Gas-电感耦合等离子体质谱(ICP-MS)测定工作场所空气中铊及其化合物(以²⁰⁵Tl计)的新方法。 在采样点, 按照GBZ 159—2004方法用0.8 μm孔径的微孔滤膜对工作场所空气进行短时间采样。 检测过程中, 考察了不同超声浸提条件对测定结果的影响, 并对质谱干扰及消除进行了分析。 最终优化的实验条件为3%硝酸在室温条件下对采集的滤膜样品进行超声浸提10 min, 采用No Gas模式对工作场所空气中铊及其化合物(以²⁰⁵Tl计)进行ICP-MS分析。 在该实验条件下得出铊及其化合物在0.087~80 ng·mL^-1浓度范围内呈现良好的线性关系(Y=0.009 2X-0.001 8, R=0.999 9); 检出限为0.026 ng·mL^-1, 当采样体积为75 L时, 最低检出浓度为0.001 7 μg·m^-3, 最低定量浓度为0.005 7 μg·m^-3。 用质控样品(滤膜中铊质量控制样品ZK147和ZK148)验证了本方法的精密度和准确度, 结果显示测定值与参考值之间无显著性差异, 相对标准偏差(RSD)为0.77%和0.86%。 用加标法(3倍于滤膜中铊含量的常见干扰元素)对建立的新方法进行干扰分析, 回收率在97.2%~106.7%之间, 表明本法抗干扰能力较强。 用本法与国标方法《工作场所空气有毒物质测定 第25部分: 铊及其化合物》(GBZ/T 300.25—2017)溶剂洗脱-石墨炉原子吸收光谱法相比较, 10个实际样品的测定结果基本一致。 相对于现行国标方法, 该方法具有操作简单、 检出限低、 线性范围宽和准确度高的优点, 能够满足实际工作场所空气中铊及其化合物的准确、 快速、 痕量及高通量测定需求。 该方法有望成为工作场所空气中铊及其化合物测定的新方法, 可更高效地为特定职业人群健康监护提供参考和依据。