偏振分辨激光诱导击穿光谱（PRLIBS）以其低成本压制背景的特点在LIBS降低检测限上有着重要意义, 但是理论上的争议和信背比改善效果不稳定限制了其应用前景。 为深入分析等离子体产生偏振特性的原理和PRLIBS信背比的改善效果, 采用1 064 nm纳秒脉冲激光器和光纤光谱仪对铝铁合金样品进行了偏振分辨LIBS的信背比改善效果及偏振原理的探索性实验。 通过对辐射能量的估算, 大胆地推测轫致辐射在背景辐射中的占比是由大变小的, 并据此解释了背景辐射强度在时间上的变化。 通过改变能量密度、 检偏角度、 探测角、 延时时间、 积分时间等因素, 采集光谱强度和波长数据、 计算偏振度和信背比, 观察到铝铁合金的等离子体光谱中背景谱和分立谱均有偏振且存在偏振度和偏振方向的差异, 发现偏振LIBS改善信背比的效果与实验参数包括能量密度、 延时时间、 检偏角度以及波长有关。 PRLIBS信背比关于能量密度的变化与一般LIBS类似, 在能量较大时会趋于饱和。 检偏角度会影响信背比大小, 与光谱的偏振方向和偏振度有关, 推导了信背比改善效果关于偏振度、 检偏角度、 偏振方向夹角的公式。 在波长上连续谱偏振度趋势较为稳定而分立谱偏振度随光谱强度增大而减小。 随延时时间增加, 偏振度变化不明显, 原因是相比于积分时间延时的改变量很小, 而信背比的变化趋势与无偏振LIBS一致。 总结了国内外对PRLIBS机理具有代表性的解释并进行了讨论, 排除了激光光场、 菲涅尔反射、 各向异性电子速度分布等因素对等离子体偏振特性的决定性作用。 研究结论是在ns-LIBS实验中, 复合辐射在可见光和紫外光范围内占背景辐射的大部分, 其偏振特性主要源于等离子体复合阶段产生的各向异性复合过程, 原子谱偏振特性可能源于该过程中受激原子的磁性支能级间数量的不平衡, 而背景谱与原子谱的偏振度及偏振方向的差异主要取决于偏振特性产生机理的不同。 研究发现, PRLIBS并不总能提升元素的信背比, 尤其对弱光谱信号改善效果有限, 要获得较好的压制背景的效果, 可以对PRLIBS的能量密度、 检偏角度、 延时与积分时间等条件加以控制, 在能量密度20 J·cm-2积分时间30 μs检偏角度20°下FeⅠ407.12 nm处的信背比由4.86提升至12.97。 偏振度与探测角相关性较小, 原因可能是导体的菲涅尔反射效应很弱。 研究结果对PRLIBS的原理研究和应用提供了有效的理论基础。

利用激光诱导击穿光谱(LIBS)技术,对油漆涂层中的重金属Pb进行定量检测研究。优化实验参数后,利用多通道光谱仪采集油漆涂层308~417 nm范围内的等离子光谱,为了得到精确的定量结果,对油漆涂层的Pb分别进行单变量分析、多元线性回归分析以及竞争自适应再加权采样-偏最小二乘(CARS-PLS)分析。结果表明,CARS-PLS分析模型的定量结果最准确,校正集的决定系数为0.991,预测样品4#、7#的预测相对误差分别为1.4%、1.5%;CARS变量筛选方法能够从光谱中有效筛选出与Pb相关的重要信息,能够结合PLS准确检测油漆涂层中的Pb。