采用溶胶凝胶法制备了摩尔分数为2% Er3+-20% Yb3+共掺杂的(NaxLi1-x)YF4纳米晶粉末。随着Na+摩尔分数由x=0增加到100%，Er3+-Yb3+共掺杂(NaxLi1-x)YF4纳米晶相结构主要发生了由四方相LiYF4到单斜相LiNaY2F8再到六方相Na:YF4的转变。在976 nm半导体激光器激发下，Er3+-Yb3+共掺杂(NaxLi1-x)YF4获得了分别对应于Er3+的4G11/2→4I15/2、2H9/2→4I15/2、2H11/2/4S3/2→4I15/2和4F9/2→4I15/2跃迁的紫色、蓝色、绿色和红色上转换发光，且上转换发光强度随着Na+含量增加而逐渐增强。Er3+-Yb3+共掺杂(NaxLi1-x)YF4纳米晶上转换发光强度的变化与其相结构紧密相关。