采用实验与密度泛函理论计算(DFT)相结合, 研究了不同电子取代基修饰的5-邻羟基苯基-10,15,20-三苯基卟啉(TPPOH)和5-邻羟基苯基-10,15,20-三(对甲氧基)苯基卟啉［(p-OCH3)TPPOH］化合物的吸收光谱及其电化学性质。 结果表明, 相对于TPPOH, 由于对位甲氧基(-OCH3)给电子能力强致使(p-OCH3)TPPOH的卟啉环电子云密度增加, 从而引起吸收光谱红移(3 nm)、 氧化还原电位发生明显的负移, 最高占据分子轨道(HOMO)和最低空轨道(LUMO)能级差降低0.06 eV。 DFT理论分析分子前线轨道电子分布结果显示(p-OCH3)TPPOH的HOMO和LUMO轨道能量均增加, 而能级差却比TPPOH能级差小0.05 eV。 理论结果与电化学和光谱实验结论一致, 并进一步阐明了光谱和电化学性质变化机理, 为揭示不同取代基卟啉化合物的设计与应用提供重要依据。