利用表面增强拉曼(SERS)光谱技术研究比较了在粗糙化银电极表面吸附的亮氨酸与异亮氨酸自组装单层膜结构以及溶液酸碱性对分子吸附作用的影响。研究表明在粗糙化银电极表面两种氨基酸分子主要是以COO-为作用位点进行吸附的。进一步的研究也揭示溶液pH值的变化没有显著改变两种氨基酸分子在银电极表面以去质子化羧基吸附为主的特征, 但对于羧基吸附作用的影响程度及其变化规律是迥异的, 对氨基的影响也有一定的差异。

在4,4’-二硫联吡啶在Au表面形成自组装单分子层膜的基础上, 采用表面增强拉曼散射光谱(SERS)研究了在不同pH值条件下金纳米粒子在4,4’-二硫联吡啶自组装单分子膜/Au体系表面的组装。研究结果表明, 由于处于单分子膜表面的吡啶环中氮原子的质子化程度随溶液环境中pH值的变化而变化, 使得金纳米粒子与单分子膜表面间的结合作用程度不同, 由此会引起金纳米粒子在单分子膜表面的覆盖度存在差异, 并最终导致所观测到的4-巯基吡啶自组装单分子膜的SERS光谱强度存在明显的差异。而且, 令人感兴趣的是, 所观测到的SERS谱峰强度随金纳米粒子组装时pH值的变化呈现出明显的规律性。结合分子结构特征的分析, 初步阐明了SERS谱峰强度随pH值这一组装条件的改变而发生规律性变化的内在原因。

本文报道了采用原位傅立叶变换-表面增强拉曼散射(Fourier transform-surface enhanced Raman scattering, FT-SERS)光谱技术测定在缓冲溶液和金电极界面上自组装单分子膜(self-assembledmonolayers, SAMs)的表面电离常数及其随电极电位改变的研究之初步结果.该方法通过应用FT-SERS原位光谱技术测定SAMs中质子化端基氨基的对离子ClO4特征峰强度随溶液pH值改变而变化的数值,获得相应的FT-SERS滴定曲线,进而可以确定一定条件下该SAMs功能化端基的表面电离常数.实验测定了2-氨基乙硫醇(2-aminoethanethiol,2AT)SAMs在三个不同电位下,在含有NaClO4支持电解质的Britton& Robinson缓总溶液中的表面电离常数.实验结果揭示了在所研究的电位范围内,2ATSAMs端基氨基基团的表面pKa值随电极电位的正向增加而减小的变化规律.