气体分子吸收谱线的光谱参数是影响吸收光谱测量精度的重要因素, 分子光谱数据库中收录的光谱参数大都具有较大的不确定度, 用以测量气体温度等参数时会产生较大的测量误差。 为了获得可用于燃烧场诊断的H2O谱线的光谱参数, 采用时分复用技术, 在温度、 压强和H2O组分浓度可控的环境中对1.4 μm附近的吸收光谱开展了研究。 对7 185.60和7 454.45 cm-1两条H2O谱线的线强度、 展宽系数及其温度指数等光谱参数进行测量, 实验结果表明, 两条谱线的线强度测量值与数据库中的值偏差分别小于2.61%和4.65%, 不确定度都小于4%。

基于相关一致基组aug-cc-pcV5Z,采用内收缩多参考组态相互作用方法对CP+正离子5个Λ-S态(X3Π,A3Σ-,a1Π,b1Σ+和c1Σ-)以及考虑了自旋-轨道耦合效应后两个三重态(X3Π,A3Σ-)分裂的五个Ω态的势能曲线做了从头计算。通过求解核运动的径向薛定谔方程,获得了这些电子态的光谱常数(Te,Re,ωe,ωeχe,Be,αe,De)。最后,对b1Σ+-a1Π和A3Σ--X3Π跃迁特性进行了讨论,并给出了它们跃迁偶极矩、Franck-Condon因子、辐射寿命τ。

提出了一种构造解析势能函数的新方法, 由此得到了一种既适用于中性双原子分子又适用于带电双原子分子离子的解析势能函数。 本文用八种基本类型的双原子分子——同核中性基态双原子分子Na2-X1Σ+g, 同核中性激发态双原子分子C2-A1Πu, 同核带电基态双原子分子离子He+2-X2Σ+u, 同核带电激发态双原子分子离子N+2-B2Σ+u, 异核中性基态双原子分子NaLi-X1Σ+g, 异核中性激发态双原子分子BH-B1Σ+, 异核带电基态双原子分子离子(BC)--X3Π, 异核带电激发态双原子分子离子(CS)+-A2Π等共21个算例对势能函数进行了验证并与RKR (Rydberg-Klein-Rees)实验数据进行了比较, 计算结果与RKR数据符合很好。

采用从头计算的多参考组态CI方法(MRCI)和B原子Dunning’s相关调和基函数含扩散基的大基组aug-cc-pVQZ对B₂^＋分子的基态和低激发态的势能曲线进行计算。利用Huxley函数、Murrell-Sorbie函数和最小二乘法拟合出了解析势能函数，并以此为基础计算出光谱常数。通过比较发现：Huxley函数比MS函数的拟合方差更小，能更好地再现分子中原子间相互作用。采用两种函数所得解析势能函数与从头计算势能曲线问的误差RMS均远小于化学精度4．184kJ／mol的要求，表明所得解析势能函数很好地再现了这些态中原子问的相互作用情况，可用于更广泛的研究。

采用从头计算的耦合簇方法CCSD(T)和He原子Dunning's相关调和基函数组对He+2团簇的结构参数、势能曲线进行计算.利用Murrell-Sorbie函数和最小二乘法拟合出了解析势能函数,并以此为基础计算出光谱常数.通过比较发现:分子结构和光谱常数计算结果均与实验值符合良好,优于文献报道的结果.说明本文所得势能?馕霰泶锸阶既贩从沉朔肿又性蛹湎嗷プ饔?可用于更广泛的研究.