1 武汉工程大学绿色化工过程省部共建教育部重点实验室, 湖北 武汉 430073
2 Department of Chemistry, University of Alberta, Edmonton, Alberta T6G 2R3, Canada
采用傅里叶红外光谱仪(FTIR)和振动圆二色谱仪(VCD)测量氧化槐果碱固体的红外光谱和振动圆二色谱。 采用密度泛函方法(DFT)分别在B3LYP/cc-PVTZ和B3LYP/6-311+G(d, p)水平下, 对气相中氧化槐果碱分子结构进行了优化, 然后在相同水平下计算了氧化槐果碱的红外光谱(IR)以及振动圆二色谱(VCD)。 将实验谱图与理论计算谱图进行对照, 以确定氧化槐果碱的实际构象以及构象分布。 由对比结果可知: 采用B3LYP/6-311+G(d,p)水平下, 以吉布斯自由能进行玻尔兹曼加权平均后的理论IR和VCD谱图与实际光谱图最为接近, 说明在常温下氧化槐果碱具有A/B-trans C/D-trans和A/B-trans C/D-cis两种优势构象, 且玻尔兹曼分布显示两种构象均以一定比例共存, 且通过对氧化槐果碱的两种优势构象分析, 发现A/B环的立体结构为: 椅式-椅式, C/D环的立体结构为: 椅式-沙发式。
氧化槐果碱 傅里叶红外光谱 振动圆二色谱 密度泛函算法 薄膜 气相 构象 Sophocarpidin FTIR VCD DFT Film Gas phase Conformers 光谱学与光谱分析
2018, 38(9): 2806
中国科学院安徽光学精密机械研究所环境光学与技术重点实验室， 安徽 合肥230031
在直射太阳光差分吸收光谱技术(DS-DOAS)中， 通常采用测量期间较干净大气条件下太阳天顶角最小时的测量谱作为参考谱反演整层垂直柱浓度(VCD)。 由于参考谱中依然含有未知的NO2吸收结构， 因此得到的是VCD的相对值。 该文将大气外层高精度太阳夫琅禾费标准光谱与仪器函数卷积后作为参考谱， 避免了参考谱中含有NO2的吸收结构引入的误差。 通过研究3月7日用此新方法获得的斜柱浓度(SCD)与通常方法获得的差分斜柱浓度(dSCD)的比较， 新方法反演SCD的误差小于1.6×1016 molecules·cm-2；通常方法反演SCD的误差在4.25×1016 molecules·cm-2附近, 采用新方法误差减少了62%以上。 最后将DS-DOAS测量的NO2整层VCD与多轴差分吸收光谱技术(MAX-DOAS)测得的NO2对流层VCD进行了对比， 结果表明新方法可以有效的改进通常方法计算VCD的误差。
直射太阳光差分吸收光谱 整层垂直柱浓度 夫琅禾费光谱 DS-DOAS Total VCD Fraunhofer spectrum NO2 NO2
