以硝酸锌与3,4’-联苯二甲酸(3,4’-H2dpdc), 4,4’-联吡啶(4,4’-bpy)为反应物, 以水为溶剂, 适当调节pH值, 通过水热反应, 得到配合物[Zn(3,4’-Hdpdc)2(4,4’-bpy)](Zn-MOF)。 利用X射线单晶衍射测试分析确定了该配合物是由4,4’-bpy配体桥联Zn(Ⅱ)离子形成的 “Z”形链结构, 属于单斜晶系, C2/c空间群。 在278 nm激发下, Zn-MOF的荧光发射光谱在341~537 nm范围出现宽发射峰, 最强发射峰波长406 nm, 属于配体的π*—π跃迁。 研究了该配合物对Tb(Ⅲ)离子发光性能的影响。 实验结果表明, Zn-MOF可敏化甲醇和水溶液中的Tb(Ⅲ)离子, 使Tb(Ⅲ)离子的特征荧光发射峰增强。 在荧光光谱490, 545, 585和624 nm出现强的线状发射峰, 对应于Tb(Ⅲ)离子的5D4→7FJ (J=6~3)跃迁。 最强发射峰位于545 nm (5D4→7F5), 为绿光。 Zn-MOF可用作荧光探针检测甲醇和水溶液中的Tb(Ⅲ)离子。
锌配合物 4’-联吡啶 晶体结构 荧光 Zn(Ⅱ)-complex 4 4 4’-bipyridine Crystal structure Fluorescence 光谱学与光谱分析
2018, 38(7): 2170
利用水热法合成了一种新的配合物, [Eu(PABA)3(phen)(H2O)]·2H2O(1)(PABA= 对氨基苯甲酸根, phen=1,10-邻菲罗啉)。 该配合物为单核分子, 中心离子Eu3+的配位数9, 环境为{EuO7N2}, 形成了一种扭曲的单帽四方反棱柱多面体。 该配合物通过氢键进一步构筑成为三维超分子结构。 配合物1在紫外灯下显现为亮红色, 其荧光光谱在595和618 nm处出现了2条尖锐的发射峰, 分别对应于Eu3+的5D0→7F1和5D0→7F2跃迁。 研究了水溶液中不同阴离子、 阳离子以及溶剂对配合物1荧光的影响, 实验结果表明不同阴离子、 阳离子和溶剂对该配合物的荧光强度有不同程度的影响, 在各自实验条件下, F-, Pb2+和硝基苯对该配合物有显著的荧光猝灭效应。 基于荧光猝灭机理, 该配合物可作为F-, Pb2+和硝基苯的荧光探针。
铕配合物 对氨基苯甲酸 荧光传感 Europium complex p-aminobenzoic acid Fluorescence sensing 光谱学与光谱分析
2017, 37(9): 2813
以2-(3’,4’-二羧基苯氧基)苯甲酸(H3DPBA)和1,3-二(4-吡啶基)-丙烷(bpp)为配体, 与Zn(Ac)2通过水热反应, 获得了一维链状配合物Zn(DPBA)(bpp)。 该配合物的一个不对称单元包括一个Zn(Ⅱ)离子, 一个DPBA配体和一个bpp配体。 Zn(Ⅱ)离子与四个氧原子及一个氮原子配位, 其配位数为5。 固态配合物在375 nm处出现强的发射峰, 来自于配体的π*—π跃迁。 与配体的荧光发射光谱比较, 配合物的荧光发射峰发生了蓝移, 而且配合物的荧光发射强度有大幅度增强。 讨论了配合物在常见溶剂中和金属阳离子中的荧光性质。 实验结果表明不同有机小分子或不同金属阳离子对配合物的荧光强度有不同程度的影响, 有机小分子硝基苯和Fe3+使配合物荧光猝灭, 该Zn(Ⅱ)-配合物可用于硝基苯的检测以及水和乙醇体系中Fe3+的检测。
锌(Ⅱ)-配合物 4’-二羧基苯氧基)苯甲酸 3-二(4-吡啶基)-丙烷 结构 荧光 Zinc(Ⅱ)-complex 2-(3’ 2-(3’ 4’-dicarboxyphenoxy) benzoic acid 1 1 3-bis (4-pyridyl)-propane Structure Fluorescence 光谱学与光谱分析
2017, 37(9): 2809
1 首都师范大学生命科学学院, 北京 100048
2 首都师范大学化学系, 北京 100048
3 湖南工学院材料与化学工程系, 湖南 衡阳 421002
采用水热法合成了一种新的配合物[Tb(2,2′-oba)2(phen)2]-(H+3O) (2,2′-oba=2,2′-联苯醚二甲酸, phen=1,10-邻菲啰啉), 并用X-ray单晶衍射仪测定了晶体结构。 配合物是由两个邻菲啰啉和两个2,2′-联苯醚二甲酸铽离子构成的单核分子。 配合物的荧光光谱在489, 546, 584和622 nm处出现发射峰, 归属为中心Tb3+5D4→7FJ(J=6-3) 跃迁产生的特征荧光。 在546 nm处的发射最强, 对应于5D4→7F5跃迁, 为绿光。 探讨了不同金属阳离子对配合物的荧光效应影响。 实验结果表明Fe3+对配合物具有显著的荧光猝灭作用, 在生理环境pH 4.0~8.0范围内仍然适用, 因此配合物可用于生命体系中的Fe3+作荧光探针。
铽配合物 荧光 Terbium complex Fluorescence Fe3+ Fe3+ 光谱学与光谱分析
2016, 36(9): 2841
3,4-噻吩二羧酸(3,4-H2tdc), 1,10-邻菲罗啉(phen)和稀土硝酸盐经水热法合成三种配合物Ln2(Htdc)2(tdc)2(phen)2(H2O)4(Ln=Eu 1, Gd 2, Tb 3), 并用X-射线单晶衍射分析方法测定了配合物1-3晶体结构, 配合物1-3为双核分子。 每个金属离子周围有2个3,4-tdc, 1个3,4-Htdc, 1个phen和2个配位水分子, 配位数为9。 配合物1和3在紫外灯下显强红光和绿光, 其荧光发射光谱, 在619和545 nm出现最大发射峰, 分别对应于Eu(Ⅲ)离子的5D0→7F2和Tb(Ⅲ)离子的5D4→7F5跃迁。 配合物2在425 nm观察到来自基于配体的π*→π最大发射峰。 不同溶剂分子对配合物1荧光有不同程度的影响, 基于荧光猝灭机理, 配合物1具有选择性检测硝基苯污染物的能力。
稀土配合物 4-噻吩二羧酸 晶体结构 荧光 Lanthanide complexes 3 3 4-thiophenedicarboxylic acid Crystal structure Luminescence 光谱学与光谱分析
2016, 36(8): 2522
1 上海交通大学大学电子信息与电气工程学院仪器系, 上海 200240
2 上海智能诊疗仪器工程技术研究中心, 上海 200240
3 上海交通大学物理与天文系, 上海 200240
利用自行研制的便携式拉曼光谱仪(Hx-Spec)对高山石类寿山石(13组)和老挝石(22组)进行了分类判别分析。Hx-Spec拉曼光谱仪的激发波长785 nm, 光谱范围200~2700 cm-1, 分辨率6 cm-1。结合主成分分析(PCA)和线性判别分析(LDA)建立多元统计算法模型, 将老挝石从高山石类寿山石中区别出的特异性和灵敏度分别为100%与86.7%, 受试样品工作特征(ROC)曲线下面积为0.977。另外, 加入8个新样品作为验证, 判别正确率为87.5%。研究表明, 自行研制的便携式拉曼光谱仪结合PCA-LDA统计分析方法有望用于区分高山石类寿山石和老挝石。
光谱学 拉曼光谱 无损鉴别 主成分分析 寿山石 老挝石 光学学报
2016, 36(12): 1230001
水热法合成了新的配位聚合物, [Eu(2-stp)(2,2’-bipy)(H2O)]·H2O (2-stp=2-磺酸对苯二甲酸根, 2,2’-bipy=2,2’-联吡啶)。 通过X-射线单晶衍射确定了该配合物的晶体结构。 该配合物为一维平行双链结构。 Eu3+与2-磺酸对苯二甲酸根的六个氧原子, 2,2’-联吡啶的两个氮原子和一个水分子配位。 对该配合物进行了荧光性质的研究, 发射光谱中出现了Eu3+的五个特征峰, 分别位于581, 594, 619, 654和698 nm, 对应于Eu3+的5D0→7FJ (J=0~4)跃迁。 位于619 nm的最强发射峰是由5D0→7F2跃迁产生的。 不同有机溶剂对该配合物荧光强度有不同程度的影响, 苯甲醛对该配合物具有显著的荧光猝灭效应, 故该配合物可作为苯甲醛的荧光感应探针。
铕配合物 2-磺酸对苯二甲酸 荧光 苯甲醛 Lanthanide complex 2-sufoterephthalalic acid Fluorescence Benzaldehyde