利用水热合成方法, 在170 ℃下用3,5-吡啶二甲酸(3,5-H2pdc)和3,4-吡啶二甲酸(3,4-H2pdc)与高氯酸铕(Eu(ClO4)3)水溶液反应合成了一种新的Eu(III)配合物{［Eu2(3,5-pdc)(3,4-pdc)2(H2O)4］·3H2O}n。X射线单晶衍射测试表明该配合物为二维结构, 属单斜晶系, P21/m空间群, 其晶胞参数为a=0.598 20(4) nm, b=2.639 21(19) nm, c=1.147 58(9) nm, α=γ=90°, β=102.628 0(10)°。对该配合物进行了元素分析、红外光谱等表征, 并进行了荧光激发光谱、发射光谱、荧光寿命、绝对发光量子产率等测试, 结果表明, 该配合物能够发射稀土Eu(III)的特征发射光谱, 其5D0→7F2跃迁的荧光寿命为338 μs, 在313 nm的紫外光激发下, 发光量子产率为24%。

将光性能优异的红光材料稀土铕配合物引入到蓝光材料香豆素衍生物中开发了一种新型的单分子白光材料CRP4-Eu, 由于稀土铕主要依赖于2-噻吩甲酰三氟丙酮(简称TTA)的能量转移发光, 斯托克位移可达274 nm, 其吸收光谱和蓝光发射的香豆素衍生物的荧光发射光谱几乎没有交集, 使得红光和蓝光能够同时释放, 最终实现白光。考察了激发波长和单分子材料浓度对发光颜色的影响, 发现CRP4-Eu在浓度为30 μmol·L-1、激发波长为392 nm时, 其CIE(Commission Internationale de LEclairage)坐标值为(0.33,0.35), 接近于纯白光(0.33,0.33)。这为进一步开发单分子白色有机发光材料提供了基础。Based on Rare Earth Europium Complexes

利用水热法合成了一种新的配合物, ［Eu(PABA)3(phen)(H2O)］·2H2O(1)(PABA= 对氨基苯甲酸根, phen=1,10-邻菲罗啉)。 该配合物为单核分子, 中心离子Eu3+的配位数9, 环境为{EuO7N2}, 形成了一种扭曲的单帽四方反棱柱多面体。 该配合物通过氢键进一步构筑成为三维超分子结构。 配合物1在紫外灯下显现为亮红色, 其荧光光谱在595和618 nm处出现了2条尖锐的发射峰, 分别对应于Eu3+的5D0→7F1和5D0→7F2跃迁。 研究了水溶液中不同阴离子、 阳离子以及溶剂对配合物1荧光的影响, 实验结果表明不同阴离子、 阳离子和溶剂对该配合物的荧光强度有不同程度的影响, 在各自实验条件下, F-, Pb2+和硝基苯对该配合物有显著的荧光猝灭效应。 基于荧光猝灭机理, 该配合物可作为F-, Pb2+和硝基苯的荧光探针。

水热法合成了新的配位聚合物, ［Eu(2-stp)(2,2’-bipy)(H2O)］·H2O (2-stp=2-磺酸对苯二甲酸根, 2,2’-bipy=2,2’-联吡啶）。 通过X-射线单晶衍射确定了该配合物的晶体结构。 该配合物为一维平行双链结构。 Eu3+与2-磺酸对苯二甲酸根的六个氧原子, 2,2’-联吡啶的两个氮原子和一个水分子配位。 对该配合物进行了荧光性质的研究, 发射光谱中出现了Eu3+的五个特征峰, 分别位于581, 594, 619, 654和698 nm, 对应于Eu3+的5D0→7FJ (J=0～4)跃迁。 位于619 nm的最强发射峰是由5D0→7F2跃迁产生的。 不同有机溶剂对该配合物荧光强度有不同程度的影响, 苯甲醛对该配合物具有显著的荧光猝灭效应, 故该配合物可作为苯甲醛的荧光感应探针。

分别在有机碱三乙胺、三丙胺和三丁胺的作用下, 使用2-羟基喹啉-4-羧酸(H2hqc) 与EuCl3·6H2O反应制备了3种配合物Eu(Hhqc)3(TEL)、Eu(Hhqc)3(TPL) 和Eu(Hhqc)3(TBL)。通过元素分析、热重分析、摩尔电导率、紫外光谱、荧光光谱、荧光寿命和量子产率等对配合物进行了表征。所有配合物均在580, 592, 613, 654, 702 nm附近产生5条谱带, 为Eu3+的特征发射, 归属为5D0→7FJ(J=0, 1, 2, 3, 4)能级间的跃迁, 荧光寿命分别为2.22, 3.29, 3.31 ms, 量子产率分别为0.011, 0.019, 0.028。随着有机胺碳链长度的增加, 配合物的荧光强度依次增大, 表明有机碱参与了配合物的分子组成。

分别以4 种芳香羧酸— 对甲基苯甲酸(PMBA)、对氯苯甲酸(PCBA)、对溴苯甲酸(PBrBA)、对氨基苯甲酸(PABA)—作为第一配体，邻菲罗啉(phen)为第二配体，采用溶剂热法合成了4 种稀土铕离子（Eu3+）的三元有机配合物。通过元素分析、红外光谱、热重分析等手段确定配合物的化学结构，结果表明，4 种配合物的组成可表示为EuL3phen·H2O(L=PMBA、PCBA、PBrBA、PABA)，芳香羧酸配体和邻菲罗啉均与稀土Eu3+配位；铕配合物在318 ℃以上才开始出现明显失重，表明其具有良好的热稳定性。研究了4 种芳香羧酸配体对紫外光的吸收性能。通过荧光光谱研究了配合物的发光性能，4 种配合物均发出Eu3+的特征荧光，5 D0→7F2 电偶极跃迁发射峰强度顺序为：Eu(PBrBA)3phen·H2O＞Eu(PMBA)3phen·H2O＞Eu(PCBA)3phen·H2O＞Eu(PABA)3phen·H2O；其国际照明委员会(CIE)色坐标均落在红光区域，能发出纯正的红光。

在离子缔合型铕配合物Eu(tta)4·DEASPI中, 借助功能阳离子DEASPI的电荷转移激发态可以实现对铕离子的单光子与双光子的敏化发光, 其能量传递遵循Frster机制。 将Eu(tta)4·DEASPI溶解于多种有机溶剂中(丙酮、 DMF、 乙醇和乙腈), 发现溶剂效应对于该能量传递体系的影响非常显著。 借助光谱测量, 发现在乙腈溶液中能量传递效率远高于其他三种溶剂。 本文对造成溶剂效应的多种因素进行了详细的分析。

分别以苯氧乙酸和对苯二甲酸为阴离子配体,以邻菲罗啉为中性配体, 稀土铕离子为中心体,合成了两种三元稀土铕配合物Eu(Phen)L3(L=苯氧乙酸)和Eu2(Phen)2L′3 (L′=对苯二甲酸)。利用还原法制备纳米银溶胶, 采用改进的Stber法在银纳米颗粒外面包裹二氧化硅, 通过控制正硅酸四乙酯(TEOS)的滴加时间和滴加量以控制二氧化硅壳层的生长厚度, 得到Ag@SiO2核壳结构颗粒。通过该核壳结构颗粒与DMF溶解的稀土铕配合物的相互作用, 得到核壳型Ag@SiO2荧光纳米复合物。结果表明, 所得纳米银粒径为50 nm左右, 包覆的SiO2壳层厚度约为12 nm。SiO2包覆的纳米银对两种铕配合物的荧光发射有明显的增强作用。

将一种新型稀土铕配合物Eu(UVA)3Phen作为掺杂剂与基质PVK按不同质量比进行掺杂, 对混合薄膜的光致发光(PL)和电致发光(EL)特性进行了研究。 实验结果表明, 共掺杂体系中存在从PVK到Eu(UVA)3Phen的Frster能量传递。 通过优化主客体材料的配比浓度, 当掺杂浓度为4%时, 得到了色纯度较好地红光器件。

以二苯甲酰甲烷(DBM)、邻菲罗琳(phen)和丙烯酸(AA)为配体，制备了铕的配合物Eu(Ⅲ)(DBM)2-(phen) (AA)。利用Stber法合成了SiO2纳米粒。通过超声辅助，将脂溶性的强荧光铕配合物吸附到SiO2纳米粒上，再包覆阳离子聚电解质聚二烯丙基二甲基氯化铵(PDAC)和阴离子聚电解质聚丙烯酸(PAA)，从而制备了Eu(Ⅲ) (DBM)2 (phen) (AA)@SiO2/PDAC/PAA荧光纳米粒。采用透射电镜、紫外光谱、红外光谱、荧光光谱和Zeta电位等技术对荧光纳米粒进行了表征。作为一种新型的荧光纳米探针，该荧光纳米粒具有粒度均一且分布窄、荧光强度大、低泄漏和光稳定性好等优点，而表面包覆的PAA带有丰富的羧基，可直接与生物分子大量连接，可作为优良的时间分辨荧光标记物用于各种高灵敏生物检测中。