安徽师范大学原子与分子物理研究所,芜湖,241000
基于考虑含E(S2Tξ-S2Tη) 项的相互作用全哈密顿,利用密度矩阵运动方程,对自由基-三重态对机理的CIDEP强度进行了详细的理论计算.计算结果表明:四重态母体自由基-三重态机理(QP-RTPM)和二重态母体自由基-三重态机理(DP-RTPM)分别使稳定自由基形成发射+发射/吸收(E+E/A)和吸收+吸收/发射(A+A/E)型多重性极化,其中净E(A)极化由零场分裂相互作用产生,超精细相关E/A(A/E)极化由超精细相互作用产生.另外,零场分裂相互作用项E(S2Tξ-S2Tη) ,使稳定自由基的净极化减弱,超精细相关极化加强.
密度矩阵运动方程 CIDEP CIDEP RTPM RTPM motion equation of density matrix
1 安徽师范大学物理系原子与分子物理实验室,芜湖,241000
2 中国科学院上海应用物理研究所,上海,201800
3 中国科学院研究生院,北京,100049
285 nm紫外激光照射下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解丙酮/1,2-丙二醇(ACETONE/PG)体系,得到了丙酮羰自由基(CH3)2COH和1,2-丙二醇羰自由基CH3COHCHOH的发射/吸收(E/A)型极化信号,这是一个自由基对(RPM)极化过程.在酸性环境中,溶剂分子的CIDEP谱明显减弱,(CH3)2COH的CIDEP谱无明显变化,由此可判断光解ACETONEE/PG体系是一个夺氢反应;在碱性环境中,(CH3)2COH反应生成负离子基(CH3)2CO-.
化学诱导动态电子自旋极化(CIDEP) 自由基对机理 丙酮/1 2-丙二醇 PH值 原子与分子物理学报
2007, 24(2): 331
安徽师范大学物理系原子与分子物理实验室,芜湖,241000
紫外激光照射下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了光解ACETONE/EG体系的化学诱导动态电子极化(CIDEP),得到了丙酮羰自由基(CH3)2(C)OH和乙二醇羰自由基CH2OHCHOH的发射/吸收(E/A)型极化信号,这是一个RPM极化过程.在胶束环境中,不同表面活性剂以及不同的浓度对体系极化的影响是不同的.阳离子表面活性剂CTAB对体系中生成的自由基的极化机理没有产生显著影响,而加入体系中TX-100的浓度对体系的极化机理却产生了很大的影响.在ACETONE/EG体系中,随着TX-100浓度的增加,TM机理对极化强度的贡献明显增大.
化学诱导动态电子自旋极化 自由基对机理 丙酮 胶束 原子与分子物理学报
2006, 23(6): 1025
1 中国科学院安徽光学精密机械研究所,合肥,230031
2 安徽师范大学原子与分子物理研究所,芜湖,241000
用自制的高时间分辨电子自旋共振波谱仪,测量得到了酸性、碱性和胶束环境下的光解杜醌/乙二醇(DQ/EG)溶液瞬态自由基的化学诱导动态电子自旋极化(CIDEP)谱.在光解均相DQ/EG溶液时,观察到了以增强发射的的中性杜半醌自由基(DQH·)的CIDEP信号;在碱性环境下(pH=9)和TX-100胶束环境下光解DQ/EG体系时得到杜醌负离子自由基(DQ- ·)的CIDEP信号;在酸性环境下(pH=2.5)光解DQ/EG体系时,出现的又是中性杜半醌自由基(DQH·)的CIDEP信号.实验结果显示,DQH·由3DQ*与EG之间的氢原子转移反应生成,DQ·-由DQH·的去质子化反应生成,反应中伴随着极化转移.
杜醌 TX-100胶束 CIDEP TR-ESR 原子与分子物理学报
2006, 23(2): 232
安徽师范大学原子与分子物理实验室,芜湖,241000
在285 nm紫外激光辐照下,用时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了对苯醌/乙二醇(PBQ/EG)体系,得到了发射的苯半醌中性自由基PBQH(.)和乙二醇碳自由基R(.)(OH)2的CIDEP谱.在化学诱导动态电子极化(CIDEP)基本原理的基础上,建立合理的计算模型,编写相应的程序,对PBQH(.)和R(.)(OH)2的CIDEP形成机理进行了定量的解析.通过对不同延时下该体系各种自由基及不同机理成分的对比,明显看出由RPM形成的PBQH(.)比由TM形成的PBQH(.)衰减快.这种分析方法可以推广应用于其它体系的CIDEP实验谱的解析.
对苯醌 波谱分析 自由基对机理 三重态机理 CIDEP CIDEP spectrum analysis p-benzosemiquinone RPM TM
1 中国科学院安徽光学精密机械研究所,合肥,230031
2 安徽师范大学原子与分子物理研究所,芜湖,241000
以杜醌为光敏剂,用高时间分辨电子自旋共振(TRESR)波谱仪研究了杜醌/乙二醇体系、杜醌/氮氧自由基/乙二醇体系的化学诱导动态电子自旋极化(CIDEP).实验表明,紫外激光照射下,在杜醌/乙二醇溶液中得到以三重态机理极化为主的中性杜半醌自由基DQH*和以碳为中心的乙二醇碳自由基R*(OH)2的极化信号,而加入氮氧自由基TEMPO后,则只观测到极化的TEMPO的E+E/A极化谱,其产生机理属于以四重态为先驱的自由基-三重态对极化机理(QP-RTPM),结合极化强度的理论计算对该体系的极化形成过程进行了分析.
杜醌 氮氧自由基 CIDEP CIDEP TR-ESR TR-ESR RTPM RTPM Duroquinone TEMPO 原子与分子物理学报
2005, 22(1): 127
1 安微师范大学物理与电子信息学院光谱与材料研究室,芜湖,241000
2 中科院安徽光学精密机械研究所,合肥,230031
利用高时间分辨ESR波谱仪,对苯甲醛为光敏分子的各体系进行了CIDEP(化学诱导动态电子极化)研究,揭示了苯甲醛体系的CIDEP信号的产生过程,并进一步确认了其产生过程中的极化特征.
激光光解 苯甲醛自由基 时间-分辨ESR laser photolysis Benzaldehyde radicals Time-resolved ESR CIDEP CIDEP
1 安徽师范大学光谱与材料研究室, 芜湖 241000
2 中国科学院安徽光机所, 合肥 230031
通过测定激光等离子体中镁原子和离子谱线Stark展宽的时间演化特性.得到了激光诱导等离子体中电子密度的时间演化行为及其机理。
激光等离子体 Stark展宽 电子密度
安徽师范大学物理系光谱与材料研究室, 芜湖 241000
本文用光学多道分析仪测量了用Nd:YAG激光烧蚀固体等离子体的发射光谱,得到了延时Td=1至10 μs时Mg的552.84, 516.74, 470.30,383.83 nm等谱线的Stark展宽,采用半经典理论和电偶极近似,对Td=1 μs和2 μs时上述的谱线的Stark展宽从理论上进行了计算,理论结果与实验符合得很好。
激光等离子体 Stark展宽 Mg原于光谱
本文计算了三种不同表面相关下弱散射体平动时,散斑强度涨落的时-空交叉相关系数;用“非圆型度”和“束比”参数与交叉相关系数的关系,讨论了远场高斯散斑场的动态特性;提出了一种测量弱散射体运动速度的方法。
散斑 散斑场动态特性 速度
