1 解放军陆军装备部航空军事代表局,北京 100018
2 华中科技大学,武汉 430070
传统聚酰亚胺薄膜因为分子内和分子间形成的电荷转移络合物(CTC)作用显黄色。从分子结构设计出发,成功合成了含有间位取代的三联苯刚性结构以及间位取代三氟甲基取代基的新型含氟二胺 3,5-二(2-三氟甲基 -4-氨基)三氟甲苯,通过一步法和与六氟二酐聚合制备得到新型无色透明聚酰亚胺薄膜,对该聚酰亚胺薄膜进行红外吸收光谱 (FTIR)测试,紫外可见光透过率( UV-vis transmittance)测试,热性能( DSC/TGA)测试。实验结果表明,该聚酰亚胺具有较高的亚胺化程度;具备较高可见光透过率,透过率最高达到 88.9%;玻璃化转变温度为 275.48 ℃,热分解温度 Td5%为 550 ℃,Td10%582 ℃。
聚酰亚胺 电荷转移络合物 无色透明 三联苯 polyimide charge transfer complex colorless triphenybenzene
基于探针在近年来得到发展, 制备光学性能更为良好的发光材料成为当前化学工作者的研究热点, 该工作预制备光学性能更为优良的新型发光材料, 以满足人们日常生活及医疗等方面的需求。 该工作以四氰基乙烯(TCNE)为第一配体, 以1,10-菲啰啉(phen)为第二配体, 通过分子间的电荷转移, 合成1,10-菲啰啉-四氰基乙烯的电荷转移络合物, 并对此反应机理进行初步探索。 运用紫外光谱法、 荧光光谱法和拉曼光谱法对配合物进行表征及发光性质的研究。 比较配合物和配体的紫外吸收峰发现, 配合物的吸收均源于配体1,10-菲啰啉的吸收, 说明TCNE与Phen形成了稳定的络合物。 同时分析荧光光谱, 发现配合物的发射峰与配体四氰基乙烯相似, 可认为配合物的荧光来自于配体的π—π*电子跃迁。 从拉曼图谱中可以看出, 在1 000~1 600 cm-1处配合物的拉曼强度比TCNE配体有明显的增强。 共振拉曼散射在1 000~1 600 cm-1处振动模式被强耦合, 由于分子间的电荷转移使得这些共振拉曼峰被强烈增强。 分析结果表明, 在一定条件下, 1,10-菲啰啉能与四氰基乙烯形成稳定的络合物, 且光学性能显著增强。 上述研究, 合成并研究了1,10-菲啰啉-四氰基乙烯荷移络合物的光学性质, 为设计、 合成荧光性能良好的配合物提供了实验依据, 并为探索和开发新的核酸探针做出了贡献。
四氰基乙烯 10-菲啰啉 荷移络合物 荧光性能 Tetracyanoethylene (TCNE) 1 1 10-Phenanthroline (Phen) Charge-transfer complex Luminescence properties
1 北京理工大学爆炸科学与技术国家重点实验室, 北京100081
2 中国农业大学理学院, 北京100193
以钨磷(硅)酸和磺胺为原料在水相中合成了2个Keggin结构杂多酸电荷转移配合物(C6H9N2O2S)3PW12O40·6H2O (SPW12)和(C6H9N2O2S)4SiW12O40·5H2O(SSiW12)。 经元素分析、 红外光谱、 核磁共振氢谱、 热重表征, 确定了标题配合物的结构组成。 X射线粉末衍射表明, 标题配合物具有新的物相结构, 为未见文献报道的杂多化合物; 紫外光谱说明, 配合物中磺胺阳离子与杂多阴离子之间存在电荷转移作用; 热重-差示扫描量热分析结果显示2个标题配合物失重均分4步进行, 分别在272.8 ℃和330.4 ℃开始分解。 抗菌实验表明, 标题配合物均具有优良的抗菌活性, 其中SPW12对大肠杆菌、 金黄色葡萄球菌的抑菌率分别达73.28%和99.36%。
杂多酸 Keggin结构 磺胺 电荷转移配合物 热性质 抗菌活性 Heteropoly acid Keggin structure Sulfanilamide Charge transfer complex Thermal property Antibacterial 光谱学与光谱分析
2010, 30(6): 1441