硒是人和动物体内必需的微量元素,但硒摄入过量会导致硒中毒,因此痕量硒的准确检测具有非常重要的意义.本研究目的是建立一种灵敏、具有选择性测定硒的氢化物发生荧光分析新方法.在0.36 mol·L-1硫酸介质中,以NaBH4为还原剂,Se(Ⅳ)被还原为H2Se气体.用KI3溶液作为吸收液,I-3被H2Se气体还原成I-.当加入罗丹明6G时,罗丹明6G(Rh6G)与吸收液中的I-3形成缔合微粒导致荧光强度减弱.有Se(Ⅳ)存在时,罗丹明6G与I-3结合较少,剩余量增多,荧光强度增强.优化了分析条件,选择0.36 mol·L-1 H2SO4,21.6 g·L-1 NaBH4,23.3 μmol·L-1 Rh6G,50 μmol·L-1KI3,激发波长为480 nm时瑞利散射不影响荧光测量.在选定条件下,Se(Ⅳ)浓度在0.02～0.60 μg·mL-1范围内与562 nm处的荧光强度增加值ΔF呈线性关系,线性回归方程为ΔF562 nm=12.6ｃ+20.9,方法检出限为0.01 μg·mL-1.考察了共存物质对氢化物发生-分子荧光法测定5.07×10-6 mol·L-1 Se(Ⅳ)的干扰情况.结果表明该法具有较高的选择性,即0.5 mmol·L-1的Ba2+,Ca2+,Zn2+,Fe3+,0.25 mmol·L-1的Mg2+,0.05 mmol·L-1的K+,0.2 mmol·L-1的Al3+,0.025 mmol·L-1的Te(Ⅵ)均对测定不产生干扰.Hg2+,Cd2+和Cu2+等易与Se(Ⅳ)结合生成沉淀,干扰Se(Ⅳ)的测定,这些干扰离子可以通过加入络合剂消除干扰.该氢化物发生-分子荧光光谱新方法已用于水中痕量硒的测定,结果满意,回收率在91.8%～107.1%之间。