1 商洛职业技术学院, 公共课教学部, 商洛 726000
2 陕西理工大学化学与环境科学学院, 陕西省催化基础与应用重点实验室, 汉中 723001
3 商洛学院化学工程与现代材料学院, 商洛 726000
在溶剂热条件下, 利用半刚性咪唑羧酸配体4-(2-甲基咪唑)苯甲酸和金属铜合成了一种新的Cu(I)配位聚合物［Cu(H2O)(MIBA)］n, 其中HMIBA代表有机化合物4-(2-甲基咪唑)苯甲酸。在室温条件下, 研究了基于半刚性咪唑羧酸配体构筑的Cu(I)有机骨架配位聚合物的固体荧光性能, 其中配体HMIBA的最大发射峰为433 nm, 配位聚合物［Cu(H2O)(MIBA)］n的最大发射峰为412 nm, 均显示出荧光性能。此外, 通过X射线单晶衍射仪、红外光谱、热重分析和元素分析对其晶体结构进行了表征。X射线单晶衍射表明, 该聚合物呈3D→3D双重互穿网络, 具有(64·82)的四连通单节点拓扑结构。
Cu(I)配位聚合物 半刚性咪唑羧酸配体 溶剂热法 拓扑结构 X射线衍射 荧光性能 Cu(I) coordination polymer semi-rigid imidazole carboxylic acid ligand solvothermal method topological structure X-ray diffraction fluorescence performance
1 桂林电子科技大学电子工程与自动化学院，广西 桂林 541004
2 广西自动检测技术与仪器重点实验室，广西 桂林 541004
咪唑及其异构体吡唑在太赫兹波段具有的独特光谱特征能够作为该类物质的判别依据。为进一步解释太赫兹光谱特征的产生机理，基于密度泛函理论对咪唑和吡唑进行了分子结构建模与优化，采用势能分布分析确定了不同特征吸收峰的振动特征，并采用相互作用区域指示函数图形化分析、基于分子力场的能量分解分析和电子密度拓扑分析相结合的方法定性和定量地分析分子间弱相互作用。结果表明：不同的色散作用、氢键数量和氢键强度使咪唑和吡唑具有不同的分子振动特征，从而在0.4~2.4 THz频段的特征吸收峰频率上产生了明显差异，揭示了特征吸收峰的形成机理与分子的振动特征差异和分子间弱相互作用差异密切相关，对鉴别含氮杂环异构体的农药原料以及获取微观结构信息具有重要的参考价值。
太赫兹时域光谱 咪唑 吡唑 振动特征 分子间弱相互作用 密度泛函理论 激光与光电子学进展
2023, 60(9): 0930005
本文以咪唑衍生物为配体，通过水热合成法与钴离子制备出两个配位聚合物: {［Co(DTA)(1,4-DIB)(H2O)］·H2O}n(1)和［Co(DTA)(1,3-BMIB)］n(2)(1,4-DIB=1,4-二(1H-咪唑-1-基)苯; 1,3-BMIB=1,3-二(4-甲基-1H-咪唑-1-基)苯; H2DTA=2,5-二甲氧基对苯二甲酸)。利用X射线单晶衍射、粉末衍射、热失重、元素分析、红外光谱以及固体紫外-可见光谱等对两个配合物进行了表征。结构分析证实配合物1和2是通过二维结构堆积成的三维超分子化合物。粉末衍射测试则显示两个配合物在水中有很好的稳定性。固体紫外-可见光谱显示两个配合物属半导体材料，对紫外-可见光有很强的吸收作用。在光催化实验中，配合物1和2可加快亚甲基蓝的降解速度。
钴配位聚合物 三维超分子结构 光催化活性 降解 2,5-二甲氧基对苯二甲酸 咪唑衍生物 Co(Ⅱ)-complex three-dimensional supra-molecular structure photo-catalytic activity degradation 2,5-dimethoxyterephthalic acid imidazole derivative
1 昆明理工大学理学院, 昆明 650500
2 昆明理工大学冶金与能源工程学院, 昆明 650093
本文采用水热合成法制备了两个含有咪唑类配体的配位聚合物: {Ni(nip)(p-bix)(H2O)2}n (1)和{Cu(bbi)(dgc)}n (2) (nip=5-硝基间苯二甲酸; p-bix=1,4-双(咪唑基-1-甲基)苯; bbi=1,1’-(1,4-丁二基)二咪唑; dgc=3,3-二甲基戊二酸)。通过 X 射线单晶衍射、元素分析、PXRD和TGA对配合物进行表征。结果表明, 配合物1为具有规则有序孔道结构的一维双链结构, 其孔道结构中的-NO2赋予金属有机框架(MOF)潜在的应用价值。此外, 在分子间氢键的作用下, 一维链拓展成三维超分子网络结构。而配合物2则是四连接的{65·8}三维拓扑结构, 两个配体通过螺旋式盘绕出规则的孔道架构, 丰富的分子间氢键使其骨架结构更加稳固。在2~300 K, 外加磁场1 000 Oe的条件下, 对这两个配合物进行磁学性质研究, 在测定的温度范围内对测试的变温磁化率数据进行居里-外斯线性拟合, 拟合得到配合物1和2的居里外斯温度分别为1.73 K和6.78 K, 证明两种配合物之间均存在弱的铁磁相互作用。
金属有机框架 配位聚合物 水热合成 咪唑衍生物 铁磁性 孔道结构 metal-organic frame work coordination polymer hydrothermal synthesis imidazole derivative ferromagnetic interaction channel structure
1 山西工程技术学院矿业工程系, 阳泉 045000
2 上海交通大学生物医学工程学院, 上海 200030
3 太原理工大学生物医学工程学院, 太原 030000
4 邢台学院化学与化工学院, 邢台 054001
5 北京师范大学化学学院, 北京 100875
以3-(4-羧苯基)-7-甲基-2-丙基-3H-苯并［d］咪唑-5-羧酸和六水合氯化镍为原料, 采用混合溶剂加热回流方法合成出了一例具有三维超分子结构的镍配合物, 并通过X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、紫外-可见光光谱和荧光光谱表征方法对其进行了结构解析和性质表征。X-射线单晶衍射结果表明, 配合物属于三斜晶系, P1空间群; 其晶胞参数为a=0.778 5(16) nm, b=1.126 6(2) nm, c=1.175 6(2) nm, α=113.63(3)°, β=93.24(3)°, γ=101.00(3)°, V=0.917 1(3) nm3。标题配合物为单核配合物, 由4个配体阴离子连接中心Ni(II)离子形成了一维环形链, 并进一步通过氢键和π-π堆积作用形成了三维超分子结构。荧光光谱分析结果表明配体和标题配合物均具有良好的荧光性质, 且配合物的荧光性质优于配体。
苯并［d］咪唑 镍配合物 加热回流法 晶体结构 3D网络结构 荧光性质 benzo［d］imidazole nickle complex refluxing method crystal structure 3D network structure fluorescence property
以喹哪啶作为桥联基团,合成了五个新型N-杂环卡宾咪唑六氟磷酸盐化合物(5a~5e),其结构经1H NMR,13C NMR表征,用X-ray单晶衍射确定5b、5c和5e的晶体结构。单晶结构分析表明,晶体5b和5c均为三斜晶系、P1-空间群; 5e晶体为单斜晶系、Cc空间群。5b的晶胞参数: a=6.945 1(10)nm,b=12.016 6(18) nm,c=14.791(2) nm,α=91.997(11)°,β=95.340(12)°, γ=105.845(8)°;5c的晶胞参数: a=9.975(3) nm,b=11.056(4) nm,c=12.382(4) nm,α=99.010(4)°,β=103.527(3)°,γ=112.734(3)°;5e的晶胞参数: a=18.058 9(18) nm,b=12.510 0(9) nm,c=13.365 9(12) nm,α=90.00°,β=124.522(7)°,γ=90.00°。抑菌实验结果表明,5a~5e对金黄色葡萄球菌和大肠杆菌有一定的抑制作用。
N-杂卡宾 咪唑 喹哪啶 晶体结构 抑菌活性 N-heterocyclic carbine imidazole quinaldine crystal structure antibacterial activity
1 同济大学 环境科学与工程学院, 上海 200092
2 安徽大学 资源与环境工程学院, 安徽 合肥 230601
3 安徽大学 化学与化工学院, 安徽 合肥 230601
通过Debus-Radziszewski、Suzuki-Miyaura 和Knoevenagel 缩合反应, 设计合成了一种新型的咪唑衍生物L, 并使用傅里叶变换红外光谱和核磁共振氢谱对合成化合物进行了结构表征。不同极性溶剂中光物理性质和密度泛函理论计算结果表明该系列化合物具有典型的分子内电荷转移(Ｉntramolecular charge transfer,ICT)效应; 紫外-可见吸收和荧光发射光谱证实它表现出聚集诱导猝灭(Aggregation-caused quenching,ACQ)性质。进一步的光物理性质测试表明化合物L在THF/H2O混合溶液中可实现对2,4,6-三硝基苯酚(苦味酸, picric acid,PA)的检测, 检测限为3.7×10-6 mol/L。
咪唑衍生物 荧光探针 苦味酸 溶致变色效应 imidazole derivative fluorescence chemosensor picric acid (PA) solvatochromism effect
1 Department of Metallurgical and Materials Engineering, Faculty of Technology, skenderun Technical University, 31040, Hatay, Turkey
2 Department of Chemistry, Faculty of Science, Karadeniz Technical University, 61080, Trabzon, Turkey
3 Department of Energy Systems Engineering, Faculty of Technology,skenderun Technical University University, 31040, Hatay, Turkey
4 Department of Physics, Faculty of Sciences, Karadeniz Technical University, 61080, Trabzon, Turkey
光谱学与光谱分析
2016, 36(12): 4120
1 长春理工大学 材料科学与工程学院, 吉林 长春 130022
2 发光学及应用国家重点实验室 中国科学院长春光学精密机械与物理研究所, 吉林 长春 130033
合成了两个蓝光材料2-苯基-1H-［9,10-d］菲并咪唑(Phen-PI)和2-吡啶-1H-［9,10-d］菲并咪唑(Pyri-PI), 光物理分析表明Phen-PI和Pyri-PI的最大发射峰分别位于371.5 nm, 388.5 nm和403.5 nm, 相对量子效率分别为0.383和0.528, 激发态衰减寿命分别为3.87 ns和3.68 ns。通过密度泛函理论(DFT)对化合物的前线分子轨道成分和能级分布分析表明, 当把Phen-PI中的苯基被吡啶环取代后, Pyri-PI的HOMO能级和LUMO能级分别下降0.09 eV和0.23 eV, 同时Pyri-PI的HOMO轨道和LUMO轨道的能级差比Phen-PI减少0.14 eV, 在理论层面上解释了Pyri-PI发射光谱的红移。
菲并咪唑 蓝光材料 光物理性能 phenanthro［9 10-d］ imidazole blue luminescence materials photophysical properties
