研究土壤和水系沉积物中硒的价态有助于了解硒(Se)的迁移和转化。 目前报道大多只是测定土壤和水系沉积物中部分Se的价态, 而如何测定土壤和水系沉积物中全部Se的价态一直是一个难题, 难点在于如何将土壤和水系沉积物中的Se消解完全而不改变Se的价态。 试验发现6.0 mol·L-1 HCl可以将Se(Ⅵ)还原成Se(Ⅳ); 而在室温条件下1.2 mol·L-1 HCl介质中Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)放置48 h, 价态保持不变。 Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)采用HNO3+HF+HClO4进行消解, 加热到HClO4冒白烟时, Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的价态保持不变; 而土壤和水系沉积物中Se采用HNO3+HF+HClO4进行消解, 加热到HClO4蒸干以后, Se(Ⅳ)会被氧化成Se(Ⅵ)。 基于以上的研究结果, 建立了氢化物发生-原子荧光光谱法(HG-AFS)测定土壤和水系沉积物中Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)的方法, 样品采用HNO3+HF+HClO4消解, 加热至HClO4冒白烟后停止加热(避免局部蒸干), 消解后的样品冷却至室温用1.2 mol·L-1 HCl溶解, 采用 HG-AFS测定得到样品中Se(Ⅳ)。 消解后的样品采用6.0 mol·L-1 HCl 加热溶解, 将Se(Ⅵ)全部还原为Se(Ⅳ), 采用HG-AFS测定得到样品中总Se, 利用差减法得Se(Ⅵ)。 测定结果表明土壤和水系沉积物中Se消解完全, Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)在分析过程中价态保持不变, Se(Ⅳ)和总Se的检出限分别为4.5和5.1 ng·g-1, Se(Ⅳ)和Se(Ⅵ)加标回收率分别为102%～108%和94%～104%。

探讨氢化物发生-原子荧光光谱法测定鸡蛋中硒含量的最佳仪器工作条件, 建立电热板混酸消解-氢化物发生-原子荧光光谱法检测硒含量的分析方法, 并通过检测市售乌鸡蛋、 土鸡蛋和普通鸡蛋中的硒含量, 以期为人们进行鸡蛋消费选择提供理论实践参考。 为提高原子荧光光谱法检测鸡蛋中硒含量方法的精确度和准确度, 试验分别对消解液的比例、 预还原剂的浓度选择、 硼氢化钾的浓度等反应条件进行比较分析, 并通过计算精密度、 回收率、 最低检出限等指标对该方法检测结果的可行性进行检验。 试验结果显示: 鸡蛋样品用体积比为1∶1的浓硝酸与高氯酸的混合液消解过夜后, 放于200 ℃微控数显电热板上加热消解至透明清亮, 同时将电热板温度调至160 ℃, 当锥形瓶温度冷却至室温后, 再加入5 mL的6 mol·L-1的盐酸进行预还原反应, 再次将锥形瓶放在电热板上加热, 至溶液变透明清亮后取下, 冷却至室温后, 将锥形瓶内溶液转移置100 mL容量瓶中, 加入1.00 mL 10%铁氰化钾溶液, 用10%盐酸定容, 摇匀, 待测, 同时做样品空白对照。 将处理后的鸡蛋样品放在高性能空心阴极硒灯下, 以1.5%的硼氢化钾溶液为还原剂和2%盐酸溶液为载流液对鸡蛋样品进行连续测定。 在最佳消解条件和仪器工作状态下, 硒在0～8 μg·L-1的浓度范围内呈现良好的线性关系, 硒标准曲线方程式为IF=114.19C＋1.30, 标准曲线相关系数为0.999 9, 最低检出限为0.01 μg·L-1, 相对标准偏差为0.07%～0.72%, 加标回收率为96.12%～99.1%。 建立了电热板混酸消解-氢化物发生-原子荧光光谱法准确测定鸡蛋中硒含量的方法, 该法具有简单易操作、 精密度高、 灵敏性高等优点, 并利用该法对普通鸡蛋、 土鸡蛋和乌鸡蛋中的硒含量进行了检测分析, 结果显示乌鸡蛋、 土鸡蛋和普通鸡蛋的硒含量分别为0.191, 0.195和0.141 mg·kg-1, 乌鸡蛋和土鸡蛋中的硒含量差异不显著(p＞0.05) , 但二者的硒含量均显著高于普通鸡蛋(p＜0.05) 。 该研究为禽蛋中硒含量的科学检测及人们进行鸡蛋消费选择提供了理论实践依据。

首次制备了Fe(Ⅲ)改性修饰的海藻酸钠微球作为固相微萃取材料, 用该微球装载的微柱能够在不同形态砷化物共存时选择性富集水样中As(Ⅴ)。 结合氢化物发生-原子荧光光谱法, 可以实现实际水体样中无机As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的形态分析。 具体过程为: (1)以0.1 mol·L-1柠檬酸为介质, 在填充柱后流出液中选择性测定As(Ⅲ); (2)以20 g·L-1硫脲-10 g·L-1抗坏血酸溶液为预还原剂, 5%盐酸为介质, 测定不经过微萃取柱分离的原始水体样品中无机总砷(As(Ⅲ)和As(Ⅴ)), 然后以差减法计算As(Ⅴ)的量。 Fe(Ⅲ)改性海藻酸钠微球制备过程简便, 成本低廉、 绿色环保, 相应基于Fe(Ⅲ) 改性海藻酸钠微球微萃取过程的砷形态分离分析微萃取柱及其光谱联用技术, 可以有效、 快速地测定自然水体中As(Ⅲ)和As(Ⅴ), 具有实际意义。

提出了一种断续流动注射氢化物发生—原子荧光光谱法测定海水中砷的方法。 优化了流动注射氢化物反应发生条件为： 5.0％盐酸-0.1 mol·L-1柠檬酸为载流和样品介质, 2％ KBH4-0.5％ KOH还原剂, 用氩气将产生的砷化氢带入氢氩焰中原子化, 原子荧光光谱法检测。 有机砷在此实验条件下不形成干扰, As(Ⅴ)须经预还原后测定。 分析了青岛栈桥海滨浴场等海域采集的实际海水样品, 实验结果表明海水样品中有机砷含量低, 在大批量样品测定时, 测定海水中As(Ⅲ)和As(Ⅴ)的量可以近似反映近海海域中砷污染情况。

氢化物发生-原子荧光光谱法（HG-AFS）是测试环境样品汞（Hg）的高灵敏度方法, 但是为了适应污染物形态分析的需要, 其灵敏度需要作进一步的提升和改善。 通过提高光电倍增管负高压至280 V和空心阴极灯的灯电流至30 mA, 原子化器高度设为10 mm, 并降低KBH4溶液到0.5%（KOH 0.2%）等调整措施大大改善了仪器对Hg的灵敏度, 仪器检出限从原来的8 ng·L-1降至2 ng·L-1（n=6）。 在优化的条件下, 可以获得线性良好的0～10 ng·L-1浓度Hg标准曲线, 能够实现对Hg浓度约为4 ng·L-1的水溶液的准确测定, 其测试相对标准偏差<5%； 选用低吸附的聚四氟乙烯器皿和优级纯以上级别试剂可将仪器的检出限降低为1 ng·L-1（n=10）, 使Hg的灵敏度得到进一步提升。

采用均匀设计U10(108)优化氢化物发生-原子荧光光谱法测定水萝卜和菠菜中砷的条件,借助UD3.0软件,建立了数学模型并进行了回归分析,求得最优解。结合空心阴极灯灯丝的使用寿命和噪声水平及其他影响因素,得出优化的实验条件,负高压280-360V,灯电流50-70 mA,载气流量500-700 mL·min-1,硼氢化钾浓度15.0-20.0 g·L^-1,盐酸浓度0.6-1.2 mol·L^-1,进样量0.5-1.0 mL。在该条件范围内测定了两个蔬菜样品,相对标准偏差(RSD)低于3.6%,加标回收率为94.1%-101.3%,检出限0.042 μg·L^-1。文章将均匀设计作为一种有效的试验设计方法引入有多种因素影响的原子荧光光谱分析中,为实验条件优化提供了一个很好的方法和思路。

建立了以硫酸结合双氧水消解样品,顺序注射氢化物发生原子荧光光谱法测定铝中砷的方法.优化了载液酸度、硼氢化钾浓度、载气流量等试验条件,通过分阶段加入回收法分别研究了消解方式和铝样品基体对测定结果的影响.结果表明,在混合还原剂存在下,样品基体的存在不影响砷的测定,以硫酸结合双氧水的消解方式最佳,加标回收率为97%-103%.利用标准曲线法定量,工作曲线在0.20-20μg/L的范围内线性关系良好,r=0.9998,检出限为0.026μg/L,相对标准偏差为1.68%(n=3),该方法已成功用于铝中砷的测定.

采用氢化物发生一原子荧光光谱法测定地表水中微量砷,在最佳反应条件和工作条件下,砷的捡出限为0.0453ng/mL、精密度为0.3%、回收率分别为87.1%～103.6%之间、线性范围为1.0～100ng/mL.