安徽工业大学 冶金工程学院, 分子工程与应用化学研究中心, 冶金减排与资源综合利用教育部重点实验室, 安徽 马鞍山 243002
以2-苯基吡啶为主配体、以氟修饰的吡啶-2-甲酸为辅助配体合成出一系列环金属中性铱配合物。产物结构通过核磁及质谱进行了确认, 对其光物理性能研究表明, 这些配合物的发光波长在498～516 nm之间, 属于绿光发射。没有氟取代的配合物Ir1量子效率最高, 达到32%, 而由于2位氟取代的位阻影响Ir4的量子效率最低只有6%, 其他氟取代配合物的量子效率在13%～16%之间。引入氟原子后配合物的氧化电位都有所增加, 氧化电位由511 mV增加到547～574 mV 之间。热稳定性也在氟取代后增加, 由142 ℃提高到187～380 ℃之间, Ir4提高的最少, 为187 ℃。应用于电致化学发光时, 除Ir4外, 氟取代都能增加其电致化学发光强度, 由332增加到333～370之间。而配合物Ir4的发光强度只有203。以上结果表明氟取代的效果跟位置有很大关系, 2位氟取代由于位阻效应, 使配合物的量子效率及稳定性都有不利影响, 而其他位置的取代则能提高配合物的这些性能。该研究结果对设计开发综合性能优异的发光材料具有借鉴意义。
环金属铱配合物 吡啶甲酸 氟化学 电致化学发光 cyclometalated iridium(Ⅲ) complex pyridine carboxylic acid fluorine electrochemiluminescence
1 西北师范大学 生命科学学院, 甘肃 兰州 730070
2 甘肃省生物电化学与环境分析重点实验室, 甘肃 兰州 730070
为了更好地研究贵金属纳米簇的合成机理、扩展贵金属纳米簇-电化学传感器的应用, 阐述和比较了贵金属纳米簇的制备方法、电化学发光原理及特点,重点介绍了贵金属纳米簇-电化学传感器在生命分析领域的应用进展及本课题组相关研究,并展望了其发展和应用前景, 以期为贵金属纳米簇电化学传感器在生命分析中的研究提供一定的参考。
贵金属纳米簇 电致化学发光 电化学生物传感器 生命分析 noble metal clusters (MNCs) electrogenerated chemiluminescence (ECL) electrochemical biosensor life analysis
1 安徽工业大学 冶金工程学院, 安徽 马鞍山 243002
2 安徽工业大学 分子工程与应用化学研究所, 安徽 马鞍山 243002
设计合成了一系列以邻菲罗啉为第二配体的离子型环金属铱配合物, 通过核磁共振和质谱分析对其结构进行了表征, 通过紫外吸收光谱、荧光光谱和循环伏安法对其光物理性质进行了研究, 并测试了其电致化学发光性能。结果表明:配合物1［(pq)2Ir(phen)］(PF6)和2［(dpq)2Ir(phen)］(PF6)波峰在554.5 nm和566.5 nm处, 发射黄色光;3［(pqcm)2Ir(phen)］(PF6)和4［(pqca)2Ir(phen)］(PF6)波峰在621 nm和618.5 nm处, 发射红色光。几种配合物的荧光量子效率在2.5%~7.9%之间, 配合物1的量子效率最高, 为7.9%。配合物1的电致发光效率是最好的, 在相同条件下为三联吡啶钌 (［Ru(bpy)3］2+) 的 9.50倍, 表明该铱配合物在电致化学发光领域有很好的应用潜力。
铱配合物 光物理性质 电致化学发光 邻菲罗啉 iridium complex photophysical property electrochemiluminescence (ECL) 1 10-phenanthroline
