硬玉(NaAlSi2O6)及其在极端条件下的行为在地质学和宝石学中有极高的研究价值。 考虑到现有单一检测条件的局限, 本文综合了多种实验检测手段和理论计算方法对硬玉晶体及其熔体和玻璃的结构以及铝配位数进行了研究。 对硬玉晶体热熔过程进行了高温原位拉曼光谱测定, 结合第一性原理理论计算方法, 得到了硬玉结构和铝配位数的变化及其相应的谱学特征。 结合量子化学从头计算对熔体结构进行解析。 研究表明: 硬玉晶体结构单一且铝全部为六配位, 1 293 K时大量六配位铝转变为四配位, 熔体中四配位铝占主导, 其中硅(铝)氧四面体以多元环连接成架状结构。 熔体冷却过程中伴随着五配位铝的生成, 并呈现分相趋势。