上海大学上海市现代冶金及材料制备重点实验室, 上海200072
硬玉(NaAlSi2O6)及其在极端条件下的行为在地质学和宝石学中有极高的研究价值。 考虑到现有单一检测条件的局限, 本文综合了多种实验检测手段和理论计算方法对硬玉晶体及其熔体和玻璃的结构以及铝配位数进行了研究。 对硬玉晶体热熔过程进行了高温原位拉曼光谱测定, 结合第一性原理理论计算方法, 得到了硬玉结构和铝配位数的变化及其相应的谱学特征。 结合量子化学从头计算对熔体结构进行解析。 研究表明: 硬玉晶体结构单一且铝全部为六配位, 1 293 K时大量六配位铝转变为四配位, 熔体中四配位铝占主导, 其中硅(铝)氧四面体以多元环连接成架状结构。 熔体冷却过程中伴随着五配位铝的生成, 并呈现分相趋势。
硬玉 高温熔体 铝配位数 拉曼光谱 核磁共振 Jadeite High temperature melt Aluminum coordination Raman spectroscopy NMR spectroscopy 光谱学与光谱分析
2013, 33(10): 2705
1 清华大学 环境科学与工程系,环境模拟与污染控制国家重点联合实验室,北京 100084
2 清华大学 化学系,北京 100084
利用31P-NMR研究了生物除磷污泥胞外多聚物(EPS)的含磷形态,并对检测方法中的影响因素进行了分析。研究发现,测定的三种污泥EPS中磷的形态有五种,磷酸盐、磷单脂、DNA磷、聚磷末端、焦磷酸盐和聚磷。具有除磷能力的A/A/O和A/A/O-MBR污泥其EPS中主要含的是聚磷,证明了EPS中含磷不仅是依靠吸附磷酸盐或生物聚磷过程磷酸盐的滞留,而且EPS本身可能也参与了生物聚磷过程。同时实验证明,EPS提取过程会对EPS含磷形态产生影响,但提取时间在1h内时影响较小;EPS在储存前需要进行中和,从而避免储存过程不同磷形态之间的转化。EPS含磷形态的31P-NMR测定过程中,EPS样品的pH值对峰的分离和各峰化学位移的稳定性有较大影响,需要控制样品pH>13.0以确保测定过程的准确性。
胞外多聚物 核磁共振磷谱 生物除磷 磷形态 31P-NMR spectroscopy Extracellular polymeric substances Biological phosphorus removal Phosphorus form
