测量了七种非理想化学计量比的UO2+x（0＜x＜0.66）及UO2和U3O7等理想化学计量比氧化铀的拉曼和红外光谱， 并进行了对比分析， 其中U3O7和U3O8之间UO2+x的分子振动光谱为首次报道。 拉曼光谱结果显示， 随着UO2+x中x值的增加， UO2特征峰中的578和1　150 cm-1峰强度快速减弱， 当x=0.19时， 这两峰基本消失， 可视为准完美萤石晶体结构UO2的标志。 445 cm-1峰强度在减弱的同时变宽并偏移， 当x=0.32时， 该峰已偏移至459 cm-1处， 同时在～630 cm-1出现一弱肩峰， 这与四方相U3O7的特征峰一致。 当x≥0.39时， 459 cm-1峰发生分裂， 在235和754 cm-1处出现新峰并增强， 其特征逐渐与正交相的α-U3O8接近。 但直至x=0.60时， 与α-U3O8相比其333， 397， 483和805 cm-1峰仍不突出。 红外光谱结果显示， 随着UO2+x中x值的增加， UO2位于400～570 cm-1区间的强吸收特征谱带逐渐分裂为～421和～515 cm-1两峰并增强， 同时UO2在～700 cm-1的弱吸收峰逐渐消失， ～645 cm-1处的肩峰逐渐显现， 出现的这三个峰正是U3O7的特征红外吸收峰。 当x≥0.39时， 在744 cm-1出现一强吸收峰并增强， 该峰是α-U3O8的最强特征峰。 但即使x=0.60时， ～645 cm-1峰仍然存在， 同时～515 cm-1峰也未明显分裂成485和535 cm-1峰， 这表明UO2.60仍处于四方相和正交相的过渡阶段。 上述结果表明， 随着x值的增加， UO2+x的晶体结构发生变化， 每次变化均在拉曼和红外光谱中得到体现。 通过对比各特征峰相对强度和位置的变化情况， 可很好区分和表征不同的氧化铀。