湖南大学化学化工学院化学生物传感与计量学国家重点实验室, 湖南 长沙 410082
随着经济的高速发展, 环境问题正在日益引起人们的广泛关注。 在实际生产中, 农药和塑化剂长期存在滥用的问题, 使其成为最为广泛的环境污染源并对生态环境、 食品、 人畜等造成严重的危害。 针对环境中农药和塑化剂的残留问题, 开发一种灵敏、 快速的高效检测分析方法, 采用三维荧光结合化学计量学方法用于环境水样中噻菌灵(TBZ)与双酚A(BPA)的快速灵敏分析。 兼顾了三维荧光分析的灵敏度高、 信息丰富及化学多维校正方法“数学分离”的显著优势, 仅需要简单的预处理过程即可实现TBZ和BPA的痕量检测。 即使分析物之间以及分析物和水样中未知背景干扰之间的光谱存在严重的重叠, 基于交替三线性分解(ATLD)算法的二阶校正方法仍能借助其显著的“二阶优势”对其进行解析, 并获得可靠的定性定量结果。 其中, TBZ在20~200 ng·mL-1范围内线性关系良好(r=0.9999), 而BPA在40~280 ng·mL-1范围内线性关系良好(r=0.999 1)。 TBZ和BPA在两种水样中的平均加标回收率分别为96.3%~99.1%和90.0%~90.8%, 且标准偏差均低于7.2%。 另外, 计算品质因子, 如灵敏度(SEN)、 选择性(SEL)、 检测限(LOD)和定量限(LOQ), 评估了该方法的准确性。 所得结果均令人满意, 表明所提出的方法能够用于环境水样中TBZ和BPA的准确、 快速定量分析, 为环境中农药和塑化剂的残留问题提供了一种科学有效的监测手段。
三维荧光 二阶校正 交替三线性分解算法 噻菌灵 双酚A Excitation-emission matrix fluorescence Second-ordercalibration Alternating trilinear decomposition algorithm Thiabendazole Bisphenol A 光谱学与光谱分析
2021, 41(8): 2511
1 江西农业大学工学院生物光电及应用重点实验室, 江西 南昌 330045
2 江苏大学农产品物理加工重点实验室, 江苏 镇江 212013
利用表面增强拉曼光谱技术(SERS)分析噻菌灵农药的拉曼特征峰。采用微波法制备银溶胶表面增强基底, 利用激光显微共焦拉曼光谱仪分别采集514.5和785 nm激发波长下的噻菌灵农药拉曼光谱, 解析不同激发波长下的拉曼特征峰并进行比较。结果表明: 不同激发波长下噻菌灵的拉曼峰强度和拉曼频移差异较大, 514.5 nm激发波长下的782和1 012 cm-1最强, 是C—H变形振动较强特征峰, 而785 nm激发波长下的1 284, 1 450和1 592 cm-1最强, 是环振动和CN伸缩振动较强特征峰。对比分析各个激发波长下噻菌灵的SERS谱图, 找到了噻菌灵农药的5个较强特征拉曼峰: 782, 1 012, 1 284, 1 450和1 592 cm-1。这些特征峰可作为食品及农产品中噻菌灵农药残留定性定量判别的依据。
表面增强拉曼光谱 噻菌灵 谱峰归属 微波法 SERS Thiabendazole Assignment of peaks Microwave technique
浙江理工大学化学系, 先进纺织材料与加工技术教育部重点实验室, 生态染整技术教育部工程研究中心, 浙江 杭州 310018
噻菌灵(TBZ)属苯并咪唑类杀菌剂, 容易在水果、 蔬菜及相应的果蔬饮品中形成有毒残留。 基于密度泛函理论(DFT)的量子化学计算方法和表面增强拉曼光谱(SERS)技术, 从理论和实验角度系统研究了噻菌灵在纳米银胶粒子表面的吸附行为和增强效应。 采用柠檬酸钠还原法制备了具有表面增强拉曼散射活性的银纳米溶胶, 并对水相的噻菌灵进行了SERS光谱研究。 利用TBZ-Ag4四种吸附模型对噻菌灵与银纳米溶胶的相互作用进行了理论分析。 结合FT-Raman光谱和B3LYP/6-311G(d)理论计算的结果, 借助Gaussian View5.0程序的图形化功能, 对噻菌灵分子的振动模式、 FT-Raman振动光谱和SERS光谱进行了系统的指认。 研究结果表明: 噻菌灵分子的所有原子在同一平面上, 属于Cs对称性; 其在银纳米溶胶表面具有十分显著的表面增强拉曼活性; 分子中的S原子与银胶粒子发生吸附作用, 并通过该分子的长轴方向垂直于银纳米银胶表面; 可利用SERS光谱方法对痕量的噻菌灵进行快速检测。 为研究噻菌灵的特性以及其快速检测提供了理论和实验依据。
噻菌灵 银胶 密度泛函理论 表面增强拉曼光谱 吸附 Thiabendazole Silver colloid Density functional theory Surface enhanced Raman scattering Adsorption 光谱学与光谱分析
2013, 33(12): 3244
