1 重庆大学材料科学与工程学院, 重庆 400045
2 江苏尼高科技有限公司, 常州 213141
3 中山大学材料科学与工程学院, 广州 510275
4 上海交通大学船舶海洋与建筑工程学院, 海洋国家重点实验室, 上海 200240
本文以乙二胺四乙酸二钠作为改性剂, 通过焙烧还原法成功制备出改性CaAl-LDHs阻锈剂(CaAl-EDTA LDH), 并探明了CaAl-EDTA LDH对水泥基材料宏观性能(流动度、凝结时间、力学性能)及微观性能(产物组成、水化热、孔结构)的影响规律。此外, 成型了内埋钢筋的砂浆试件, 设置了两种腐蚀模式(内掺氯盐+干湿循环、干湿循环), 模拟测试不同掺量(0%、0.5%、1.0%、2.0%、4.0%, 质量分数)CaAl-EDTA LDH对实际钢筋混凝土体系的防护效果。结果表明, 掺量为0.5%和1.0%的CaAl-EDTA LDH会促进水泥矿物溶解, 提高水化放热量, 使砂浆早期强度提升。但是EDTA自身具有缓凝效果, 当CaAl-EDTA LDH掺量为4.0%时, 砂浆水化放热量及早期水化产物生成量严重降低, 而28 d净浆总孔隙率增加了4%左右。腐蚀试验结果表明干湿循环模式下CaAl-EDTA LDH未表现出阻锈性能, 而在双重腐蚀模式下, CaAl-EDTA LDH在经历90次干湿循环后仍对砂浆中的钢筋存在优异的防腐效果, 但掺量应控制在1.0%~2.0%。本文开发的新型阻锈剂对延长钢筋混凝土寿命、提高结构耐久性具有参考意义。
层状双金属氢氧化物 乙二胺四乙酸二钠 改性 阻锈剂 钢筋混凝土 氯盐 layered double hydroxide EDTA-2Na modification corrosion inhibitor reinforced concrete chloride
南昌航空大学无损检测技术教育部重点实验室，江西 南昌 330063
介绍了一种基于螯合剂功能化的拉锥光纤传感器，用于定量检测低浓度重金属铅离子Pb2+。该传感器由单模和四芯光纤制成，并对中间四芯光纤进行拉锥到直径15 μm。在此基础上，使用乙二胺四乙酸（EDTA）作为金属螯合剂固定在拉锥四芯光纤传感器表面，从而实现对铅离子Pb2+的高灵敏度检测。实验结果表明，该传感器对重金属铅离子Pb2+检测限为1 ng/mL。此外，该传感器具有良好的稳定性，以及制备工艺简单和响应速度快等优点。
锥形光纤 传感器 乙二胺四乙酸 Pb2+检测 激光与光电子学进展
2023, 60(11): 1106025
1 宜宾职业技术学院新材料与化工学院, 宜宾 644000
2 四川轻化工大学化学工程学院, 自贡 643000
室温下, 以对氯苯乙酸(PCPA)、1, 10-邻菲啰啉(phen)和六水合硫酸镍为原料, 通过溶剂挥发法合成了镍配合物［Ni(PCPA)2(phen)H2O］, 并用X射线单晶衍射测定了该金属有机配合物的晶体结构。结果显示, 配合物属于单斜晶系, P21/n空间群, 每个不对称单元由一个镍(Ⅱ)离子、两个对氯苯乙酸配体和一个1, 10-邻菲啰啉配体组成。荧光光谱分析结果表明, 配合物的激发峰和发射峰分别在336 nm和393 nm; 热稳定性分析表明, 配合物在室温下稳定; 磁性测量表明, 配合物存在反铁磁相互作用。
镍(Ⅱ)配合物 对氯苯乙酸 晶体结构 荧光性质 磁性 金属有机配合物 Ni(Ⅱ)complex p-chlorophenylacetic acid crystal structure fluorescent property magnetism metal-organic complex
1 河海大学理学院, 江苏 南京 210098
2 江南大学理学院, 江苏 无锡 214122
3 山西医科大学基础学院化学教研室, 山西 太原 030051
4 中交建机场勘测设计研究院, 广东 广州 510000
5 中交第四航务工程勘察设计院有限公司, 广东 广州 510000
近年来年份白酒市场中行业规范有所缺失, 因此年份白酒的研究具有深远意义和市场价值。 白酒中单体物质的浓度会随着白酒的年份改变, 检测白酒中单体浓度可用来鉴定白酒质量及其年份。 基于国内某品牌年份原桨白酒的三维荧光光谱, 对其中乙酸浓度进行了建模研究。 对原始光谱进行了小波分解和求导预处理。 研究发现小波分解第一层和第二层呈噪声特征, 浓度信息主要分布在第三层和第四层信号中。 不同激发波长的荧光发射光谱强度分布不同, 如何选择合适的激发波长目前还没有一个统一的方法。 根据小波分解信号引入有效信号强度概念并获得了合适的建模激发波长(200 nm); 导数光谱的细节特征比原始光谱丰富, 光谱求导可以提高光谱的分辨率。 研究了乙酸浓度与荧光光谱的相关性, 原始荧光光谱与乙酸浓度之间相关性较小, 小波分解光谱和导数光谱与浓度的相关性达0.8以上, 且呈现出更多离散化的相关性特征峰。 因此, 小波分解光谱和导数光谱中包含更多乙酸浓度信息且分布比原始光谱更广。 基于荧光光谱和模拟退火法研究了乙酸浓度偏最小二乘法(PLS)多元回归模型。 研究发现原始光谱的乙酸浓度预测集的均方根误差高达70.03 mg·L-1, 模型效果较差; 小波分解光谱和导数光谱由于光谱之间多重相关性降低且分辨率提高的特点, 模型预测效果更好, 其中二阶导数光谱的乙酸浓度预测集的均方根误差和相关系数分别为20.32 mg·L-1和0.999 8, 建模效果最好。 基于1 000次循环执行模拟退火算法建模得到的光谱信息密度曲线显示出二阶导数光谱比原始光谱包含更多的乙酸浓度信息。 以乙酸为例, 为年份白酒中物质浓度预测提供了一种简易的光学方法, 研究方法对研究多组分渐变体系浓度预测具有一定的参考价值。
荧光光谱 年份白酒 乙酸 模拟退火算法 Fluorescence spectrum Year liquor Acetic acid Simulated annealing algorithm 光谱学与光谱分析
2021, 41(7): 2159
上海大学 新型显示技术及应用集成教育部重点实验室, 上海 200072
近年来, 金属卤化物蓝光钙钛矿发光二极管(Perovskite light-emitting diodes, PeLEDs)的发展十分迅速。然而, 氯/溴混合的蓝光钙钛矿在电场作用下容易发生卤素离子迁移, 致使发光光谱发生红移。光谱的不稳定性已严重地阻碍了蓝光PeLEDs的商业应用。本文通过在钙钛矿前驱体中引入三氟乙酸铯(CsTFA)来提高CsPbClBr2晶体的成核密度, 诱导形成了小晶粒的钙钛矿发光薄膜, 进而增加了钙钛矿薄膜的致密度。更重要的是, CsTFA中的碳氧双键(C=O)可以有效钝化CsPbClBr2晶粒晶界处的缺陷, 抑制卤素阴离子发生离子迁移, 极大地提升蓝光PeLEDs的光谱稳定性。在10 V的电压下, PeLEDs的发光光谱仍可以保持非常稳定。此外, 对比参比器件, PeLEDs的最大亮度和最高外量子效率也分别提高了31倍和8倍。
蓝光钙钛矿薄膜 发光二极管 三氟乙酸铯 稳定性 blue perovskite film light-emitting diodes trifluoroacetate stability
1 齐齐哈尔大学 化学与化学工程学院, 齐齐哈尔 161006
2 广东石油化工学院 化学学院, 茂名 525000
以有机化合物作为助剂合成纳米材料, 可调控材料的形貌和结构, 进而影响材料的催化和电化学性能。以乙二胺四乙酸二钠盐(EDTA-2Na)为助剂, 乙酸钴为钴源, 利用水热法合成Co3O4纳米材料, 测定材料的结构和气敏性能, 研究其结构与气敏性能的关系, 并探讨EDTA-2Na在材料合成中的作用机制。结果表明, Co 2+与EDTA 2-形成的配合物调控Co3O4晶核的生长方向, 形成了边长约为50 nm的六边形介孔纳米片。在205 ℃下, 利用该材料构筑的气敏传感器对100×10 -6甲苯响应值约为104, 在225 ℃下对100×10 -6丙酮的响应值约为70。该传感器对甲苯和丙酮等挥发性有机化合物(VOCs)的高响应性能是由于EDTA-2Na辅助合成的Co3O4表面存在的大量缺陷, 提高了吸附氧含量。另外, 介孔结构和较大的比表面积有利于VOCs的吸附、表面反应和扩散。本研究提供了一种添加EDTA-2Na辅助合成Co3O4纳米材料并获得高响应VOCs气体传感器的有效方法。
Co3O4乙二胺四乙酸二钠 水热 VOCs传感器 Co3O4 EDTA-2Na hydrothermal VOCs gas sensing
铟是一种银白色稀有稀散金属, 在地壳中的平均质量分数为0.000 01%, 为了准确测定烟道灰样品中低含量的铟, 通过对样品成分的初步分析, 确定实验中溶解样品所用的酸及其比例。 依次逐步加入HCl, HNO3, HF和HClO4(V∶V∶V∶V=15∶5∶2∶2), 将样品完全溶解后, 冷却至室温并移入分液漏斗, 在HBr介质中, 以溴化铵做盐析剂(溶液体积控制在25 mL左右); 移取25 mL乙酸乙酯作为萃取剂和稀释剂, 萃取液直接导入配备有机进样系统的电感耦合等离子体原子发射光谱仪(ICP-AES), 选择In 230.606 nm为分析谱线, 对烟道灰样品中的铟进行测定, 从而建立了电感耦合等离子体原子发射光谱法(ICP-AES)测定烟道灰样品中铟的方法。 实验样品溶解后, 采用萃取分离法消除基体元素及共存元素的干扰。 通过对萃取酸度、 萃取剂、 萃取方法、 盐析剂、 分析谱线等条件试验, 确定了最优的实验条件。 铟的质量浓度在0.25~4.00 mg·L-1范围内与其发射强度呈线性关系, 校准曲线线性相关系数为0.999 3, 检出限为0.03 mg·L-1, 测定结果的相对标准偏差(n=11)小于5%, 回收率在92%~102%之间。 按照上述试验步骤测定5个烟道灰样品中的铟含量, 其测定结果与ICP-MS法比较吻合。 另外, 与现有的分析方法(EDTA滴定法、 分光光度法、 原子吸收光谱法、 X射线荧光光谱法、 电感耦合等离子体原子发射光谱法及质谱法等)相比, 该法具有简便, 快速, 灵敏, 准确度较高的优点, 可用于铟含量在0.000 8%~0.10%之间烟道灰样品的批量检测。
电感耦合等离子体发射光谱法 烟道灰 乙酸乙酯 铟 Inductively coupled plasma-atmoic emission spectro Flue ash Ethyl acetate Indium 光谱学与光谱分析
2020, 40(4): 1201
1 江南大学 理学院，无锡 214122
2 江苏省轻工光电工程技术研究中心，无锡 214122
为了研究模拟白酒环境中乙酸乙酯荧光衰减的影响，采用测得不同体积分数的乙酸乙酯乙醇水溶液的稳态及时间分辨荧光光谱结合量子化学计算的方法，进行了实验测量和理论分析。结果表明，乙酸乙酯的荧光峰值分别在407nm和431nm，荧光寿命均约为1.4ns；不同体积分数乙酸乙酯乙醇水溶液衰减过程中有两种荧光寿命，其中短寿命成分为乙酸乙酯，长寿命成分为乙酸乙酯和乙醇、水分子形成的多聚体结构；多聚体结构中分子间相互作用使得乙酸乙酯的平面性提高，这有利于辐射跃迁;水分子通过氢键和范德华力连接乙酸乙酯和乙醇的二聚体形成层状结构，阻碍了荧光体的运动，从而减少非辐射跃迁，使得荧光寿命延长。这一结果有助于丰富白酒中有机物的检测方法，也为研究溶剂环境对分子构象及光谱特性变化提供了一定的帮助。
光谱学 时间分辨荧光光谱 密度泛函理论 荧光寿命 乙酸乙酯 spectroscopy time-resolved fluorescence spectroscopy density functional theory fluorescence lifetime ethyl acetate
1 江南大学 理学院, 无锡 214122
2 .江苏省轻工光电工程技术研究中心, 无锡 214122
3 江南大学 物联网工程学院, 无锡 214122
为了快速测定白酒年份酒中乙酸的体积分数, 采用3维荧光光谱结合交替拟合残差算法, 首先将不同体积分数的乙酸乙醇水溶液的3维荧光光谱作为校正集, 然后将白酒的3维荧光光谱作为预测集, 利用交替拟合残差算法进行解析分辨, 采用标准添加法来验证结果的准确性。结果表明, 预测体积分数与真实体积分数的相关系数为0.9926, 平均回收率为101.97%;3维荧光光谱结合交替拟合残差算法可以快速有效地测定白酒年份酒中乙酸的体积分数。这一结果对白酒年份酒中单体体积分数的检测是有帮助的。
光谱学 3维荧光光谱 交替拟合残差算法 白酒年份酒 乙酸 spectroscopy 3-D fluorescence spectra alternate fitting residue algorithm Chinese aged liquor acetic acid
1 九江学院药学与生命科学学院, 江西 九江 332000
2 九江安德和生物科技有限公司, 江西 九江 332000
3 江苏大学食品与生物工程学院, 江苏省农产品物理加工重点实验室, 江苏 镇江 212013
4 江西农业大学食品科学与工程学院, 江西省天然产物与功能食品重点实验室, 江西 南昌 330045
低密度脂蛋白(LDL)非酶糖基化和氧化修饰均是导致动脉粥样硬化(AS)的关键因素。 前人发现, 丁香可有效抑制牛血清白蛋白(BSA)、 高密度脂蛋白(HDL)糖基化修饰, 丁香乙酸乙酯相(EAEC)和丁香油(CBO)均具有很强的抗氧化活性。 为了确定丁香抑制LDL糖基化及氧化所对应的最有效成分, 在前人研究基础上采用光谱学技术对EAEC和CBO抑制LDL糖基化及氧化功能进行了比较。 首先建立LDL-葡萄糖糖基化孵育体系, 通过测定糖基化早期、 中期和末期产物及三维荧光光谱的变化比较CBO和EAEC抑制LDL糖基化修饰的效果。 其次, 建立LDL-CuSO4氧化孵育体系, 通过测定荧光指标和三维荧光光谱、 紫外可见波长扫描来比较两者抑制LDL氧化修饰效果。 结果发现, EAEC和CBO对LDL糖基化修饰过程中产生的早期产物(Amadori产物)、 中期产物(二羰基化合物)及终末期产物(戊糖素和AGEs)均具有很强的抑制效果, 且EAEC的抑制效果均强于CBO; 三维荧光光谱表征得到相同的结果。 在LDL氧化修饰比较中, CBO对色氨酸(Trp)荧光猝灭、 总荧光产物及脂褐素的生成、 赖氨酸(Lys)修饰的抑制效果均显著强于非油成分的EAEC; 三维荧光光谱表征也得到相同的结果; 紫外、 可见全波长扫描反映CBO比EAEC对共轭二烯(CD)生成及光谱红移的抑制效果更强。 研究结果为后续锁定重点成分分离、 纯化及研发丁香抗LDL糖基化及氧化功能食品提供参考。
丁香 乙酸乙酯相 丁香油 低密度脂蛋白 抗氧化 抗糖基化 三维荧光光谱 Clove Ethyl acetate extracts of clove (EAEC) Clove bud oil (CBO) LDL Antioxidant Antiglycation Three-dimensional fluorescence spectroscopy
