随着绿色纺织理念的不断深入, 国际上对于纺织品中的有毒有害化学品越来越重视。 纺织品中常用的邻苯二甲酸酯（PAEs）具有生殖毒性、 致突变和致癌性, 可通过空气、 水、 食物三大途径进入人体, 干扰人体的内分泌系统。 由于PAEs对生态系统和公共卫生环境潜在不利的影响, 近年来引起越来越多人们的关注。 目前, 检测PAEs的方法主要是色谱法和色-质联用法, 这些方法虽然灵敏度高, 但是存在着前处理繁琐复杂, 耗时久, 检测成本高, 需要专业技术人员等缺点, 不适合生产过程中的快速分析。 而其他方法如, 酶联免疫法等研究较少, 且存在样品基质干扰, 易出现假阳性等问题。 因此, 建立纺织品中邻苯二甲酸酯的快速分析技术具有重要意义。 表面增强拉曼光谱（SERS）作为一种分子振动光谱可提供丰富的分子结构信息, 具有极高的灵敏度, 广泛应用于食品安全、 环境监测和****等领域。 研究中提出并建立了一种结合便携式拉曼光谱仪, 利用SERS实现纺织品中邻苯二甲酸酯的快速定量检测方法。 首先利用水合肼将非水溶性的邻苯二甲酸酯类化合物转化为水溶性的邻苯二甲酰肼。 同时, 利用纳米金溶胶作为SERS基底, 使转化后的邻苯二甲酰肼吸附于金溶胶表面, 从而实现其拉曼信号的放大与检测。 结果表明, 通过这种方法, 可实现多种邻苯二甲酸酯的快速检测。 进一步研究还表明, 在5~150 mg·L-1范围内, 邻苯二甲酸酯浓度与其拉曼光谱强度呈线性关系, 线性方程为Y=139.04X+5 465.32, 相关系数为0.993 0, 检出限为5 mg·L-1。 利用该方法, 还实现了不同纺织品中多种邻苯二甲酸酯的快速检测, 加标回收率达80%以上, 且不受纺织品中其他成分的干扰。 所建立表面增强拉曼光谱检测方法操作简便、 成本低且结果准确, 适用于纺织品中邻苯二甲酸酯类增塑剂的快速定量检测。

传统的PAEs荧光检测法主要是借助与具有荧光光谱特征的牛血清蛋白反应而进行的间接荧光检测。 以六种被列入环境优先控制污染物的PAEs为例, 对其苯环上4号位进行分子修饰, 以期获得具有高荧光光谱强度的PAEs衍生物, 利于直接荧光检测, 同时利用分子对接的方法模拟PAEs分子与牛血清蛋白的结合, 计算与牛血清蛋白结合后的PAEs分子荧光光谱强度, 并将其与PAEs衍生物的荧光光谱强度进行比较, 筛选荧光光谱显著增强的PAEs衍生物, 为PAEs衍生物的检测提供理论支持。 研究结果显示: 共设计出30种PAEs衍生物, 其中18种PAEs衍生物的荧光光谱强度增强显著（100%～1850%）, 说明PAEs衍生物直接荧光检测的强度相较于PAEs分子间接荧光检测的强度具有显著增强作用; 18种PAEs衍生物的功能特性（以稳定性、 绝缘性作为代表）受到的影响较小, 且PAEs衍生物的环境持久性均有所降低, 生物富集性无明显变化, 迁移性和毒性有不同程度的降低。 此外, PAEs衍生物之间、 与其他具有荧光特性的物质（多环芳烃）之间不存在干扰（最小波数差大于荧光光谱检测分辨率0.30 nm）, 占用轨道能量及最正密立根氢原子电荷数是导致PAEs衍生物具有荧光光谱特性的主要控制因素。

对17个PAEs训练集分子、 五个PAEs测试集分子, 应用Discovery Studio软件构建PAEs分子拉曼特征振动光谱的3D QSAR 药效团模型, 并对PAEs分子(以环境优先控制污染物DMP, DBP和DNOP为例)进行9种常见的疏水基团取代反应, 同时利用密度泛函理论B3LYP/6-31G(d)计算气态环境中取代前后PAEs的拉曼特征振动光谱, 筛选PAEs拉曼特征振动光谱显著增强的衍生物。 研究结果表明: 药效团模型(Hypo1)具有最大的相关系数(R2)083、 最小的均方根值(RMS)0182和总消耗值(total cost)71865, 且Configuration值为1268(<17), 说明所构建模型具有显著性及较好的预测能力; 获得基于Hypo 1药效团模型设计的PAEs分子衍生物23个: DMP(9), DBP(9)和DNOP(5), 上述衍生物分子正频计算值均大于0, 说明所设计的PAEs分子衍生物结构稳定, 其中DMP-CH2CH3, DBP-Cl, DNOP-C6H5的拉曼特征振动光谱峰强较DMP, DBP和DNOP分别增大了625倍、 205倍、 156倍, 说明PAEs分子衍生化对其拉曼特征振动光谱峰强具有显著增强作用。 此外, 利用密度泛函理论在相同的基组水平下计算了PAEs分子衍生物的取代反应能垒(以DNOP为例), 取代反应的难易程度: —CH2CH2CH3>—C6H5>—NO2>—SH>—Cl, 可作为筛选PAEs分子衍生化拉曼光谱增强反应的依据, 并为建立增强PAEs分子拉曼光谱的检测技术提供理论支撑。

利用密度泛函与自洽反应场理论在B3LYP/6-311G(d)水平下对16种邻苯二甲酸酯(PAEs)进行结构优化,并计算气态环境及溶剂中PAEs的拉曼光谱振动频率和去偏振度。研究显示,16种PAEs拉曼振动归属为苯环变形、酯基振动、C—C伸缩、C—H摇摆、C—H伸缩与耦合振动。其中酯基官能团出峰位置在1 700～1 780 cm-1之间,拉曼峰较强,去偏振度较低(振动的对称性较强),可将酯基振动作为特征振动; 但气态环境下仅12种PAEs拉曼峰之间的最小波数差大于显微拉曼光谱仪的检出限(0.2 cm-1),即利用酯基频区的去偏振度和拉曼峰不能完全辨识16种PAEs。溶剂化效应分析显示,溶剂苯对16种PAEs具有明显的溶剂化增强效应,16种PAEs拉曼峰之间最小波数差均增大到0.2 cm-1以上,且峰强增加了23%～183%,说明溶剂化效应下可利用酯基频区的去偏振度和拉曼峰辨识16种PAEs。本文的研究结果为PAEs拉曼光谱检测提供了理论依据。

在PVC玩具中通常添加一些增塑剂,来增加玩具的弹性和韧性.邻苯二甲酸酯类物质就是增塑剂中的一类.这类物质具有毒性,会诱导癌症.欧盟指令中规定PVC塑料玩具中邻苯二甲酸酯类物质的总含量不超过0.1%.因此确立一种准确、有效的检测方法十分有必要.本文先将塑料样品进行粉碎、用正己烷溶剂抽提,然后采用气相色谱法(GC),选用氢火焰电离检测器(FID),采取程序升温进行检测,用内标法对其进行定量分析.测定的结果精密度较好,变异系数为4.2%,回收率在52%到69%之间.

建立了薄层扫描测定邻苯二甲酸酯类化合物(邻苯二甲酸二甲酯(DMP)、邻苯二甲酸二乙酯(DEP)、邻苯二甲酸二丁酯(DBP)和邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯(DEHP))的方法.塑料输液器材分别用环己烷浸泡,超声提取,过0.45 μm滤膜.在硅胶G板上,以乙酸乙酯:无水乙醚:异辛烷(1:4:15 V/V)为展开剂展开,双波长反射飞点扫描测定(λs275nm,λR340nm),外标两点法定量.方法回收率为91.51%～109.82%,精密度RSD为1.02%～2.02%,检出限DMP、DEP、DBP和DEHP分别为2.1ng、2.4ng、3.4 ng和4.0ng,该方法样品用量少,前处理简单,方法简便,分离效果好,可同时测定塑料输液器材及袋内葡萄糖液中邻苯二甲酸二(2-乙基己基)酯.