激光除漆工艺及其对KMN钢表面组织性能的影响 下载: 551次
1 引言
金属表面漆层可有效避免基体发生腐蚀或磨损,而长期使役的漆层会发生老化、破裂或脱落,在进行部分补漆或整体重新涂装时,需要去除原有漆层。传统除漆方法有手工或机械打磨以及喷砂等,但存在劳动强度大、环境污染大以及严重损伤基体等问题[1]。激光清洗作为一种新型清洗技术,与传统的机械清洗相比,具有清洗效率高、对环境和操作人员友好、可精准控制的显著优点[2],在航空航天[3]、核工业[4]、微电子[5]、海洋[6]等领域已有广泛应用。在激光清洗除漆的应用方面,清除飞机蒙皮已经得到了实际的应用,并获得了较好的效果[7]。
在激光清洗除漆的机理研究方面,赵海朝等[8]对激光清洗铝合金漆层的作用机制和能量密度的影响进行了研究,认为铝合金表面漆层的清除是多种机制耦合作用的结果,包括热燃烧、高温分解和等离子体冲击3种机制。Ünaldi等[9]研究了高压激光诱导冲击波在水中的机械剥离过程。而Lu等[10]利用有限元模拟阐明了热应力是纳秒激光脉冲脱漆的主要机制之一。在工艺研究方面:邱太文等[11]使用纳秒脉冲激光对2024铝合金表面厚度约为150 μm的环氧基底漆进行激光清洗;郭召恒等[12]采用纳秒脉冲激光器对HT250铸铁表面水性防锈漆层进行激光清洗试验,通过参数优化均得到了良好的除漆效果。关于激光清洗对基材表面组织性能的影响:Shamsujjoha等[13]对激光清洗后基材表面粗糙度进行测量,发现清洗后粗糙度总体上没有显著变化,重新涂覆漆层的附着力与原来一致;Zhu等[7]应用激光清洗去除飞机蒙皮,发现激光清洗对基材表面的摩擦磨损性能和显微硬度无明显影响;Li等[14]利用激光清洗去除Q345钢表面漆层后发现,基体表面熔化和快速冷却发生晶粒细化,导致硬度上升。也有研究人员探究了激光清洗对316L不锈钢[15]和船舶板材10CrNi3MoV钢[16]表面硬度的影响,均发现硬度下降现象,但并未详细指出原因。
KMN钢是一种低合金高强度钢种,综合性能好,常用于大型离心式压缩机叶轮的制造[17]。但KMN钢易锈蚀,通常需要涂装防锈油/漆进行防护,使用化学方法除漆时对环境和基材均有不利影响。随着激光清洗应用领域的逐渐扩展,激光除漆工艺以及清洗机理研究取得了许多成果。但关于激光清洗对KMN钢表面环氧有机硅漆的去除工艺,以及激光清洗对KMN钢表面组织性能的影响却鲜有报道。特别是激光清洗对基材硬度影响,有些研究人员给出了不同的结论,但并未指明原因。本文采用脉冲光纤激光器,对KMN表面涂覆的环氧有机硅漆进行激光清洗,对于较厚的漆层,以单次清洗实现漆层的完全清除需要较高能量密度的参数,通常容易导致基体表面发生烧蚀。因此,本文在确定单次清洗的除漆能力后,尝试采用二次清洗工艺以改善基体表面烧蚀的情况。同时,对第二次激光清洗后基材表面粗糙度和重新涂覆漆层的附着力进行测试和评定,确定激光清洗后重新涂覆漆层的可行性,并对基体表面硬度变化的原因进行了解释。
2 试验材料和方法
本研究采用RFL-P200型脉冲光纤激光器进行激光清洗,激光器详细参数如
表 1. 设备参数信息
Table 1. Device parameter information
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表 2. KMN钢合金元素成分
Table 2. Element composition of KMN steel
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表 3. 环氧有机硅漆元素成分
Table 3. Elemental composition of epoxy silicone paint
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图 1. 光纤激光器清洗系统和光斑扫描路径。(a)激光清洗系统;(b)扫描路径
Fig. 1. Fiber laser cleaning system and scanning path of laser spot. (a) Laser cleaning system; (b) scanning path
光斑在X方向的搭接率ηx与振镜扫描速度、幅宽及机械手臂移动速度有关,Y方向的搭接率ηy与振镜的扫描速度和脉冲频率有关,其计算公式分别为
式中:Lx和Ly分别为X和Y方向相邻光斑间距;υx和υy分别为机械手移动速度和振镜扫描速度;b为激光扫描幅宽(100 mm);f为脉冲频率;d为光斑投影宽度(本试验采用矩形光斑,由于设备限制,光斑与横向移动方向呈20°夹角,故
能量密度I的计算公式为
式中:P为激光功率;S为光斑作用面积。
本文选用不同光斑搭接率(0.5、0.6、0.7、0.8、0.85、0.895)和不同光斑能量密度(1.42、1.89、2.36、2.84、3.31、3.78、4.25、4.73 J/cm2)进行激光清洗除漆试验,并分析工艺参数对清洗效果和基材的影响。清洗工艺分为单次清洗和二次清洗。单次清洗时,设定能量密度为4.73 J/cm2,搭接率在0.6~0.895范围变化。二次清洗时,设定第一次清洗参数为能量密度4.73 J/cm2,搭接率0.6,第二次清洗分两种方式,一种是恒定搭接率为0.6,能量密度在1.42~4.73 J/cm2范围变化,另一种是恒定能量密度为4.73 J/cm2,搭接率在0.2~0.6范围变化。
试验选用轧制KMN钢板作为基板,其合金成分如
3 结果与讨论
3.1 单次清洗搭接率对除漆厚度及表面形貌的影响
为确定激光光斑搭接率对漆层去除厚度的影响,选择厚度(70±5)μm的较厚漆层,在设备最高能量密度4.73 J/cm2下,改变光斑搭接率,并进行测试。
图 2. 能量密度为4.73 J/cm2时,激光去除厚度随搭接率的变化
Fig. 2. Variation of ablation depth with overlap ratio at energy density of 4.73 J/cm2
为了研究搭接率对激光除漆试样表面形貌的影响,选择与实际应用漆层厚度相近的(35±5)μm厚漆层试样进行不同搭接率下单次清洗后的表面形貌观察。
图 3. 能量密度为4.73 J/cm2时,不同搭接率下单次清洗后试样表面形貌。(a)搭接率为0.5;(b)搭接率为0.6;(c)搭接率为0.7;(d)搭接率为0.8;(e)搭接率为0.85;(f)搭接率为0.895
Fig. 3. Surface morphology after single pass cleaning with different overlap ratios at energy density of 4.73 J/cm2. (a) Overlap ratio is 0.5; (b) overlap ratio is 0.6; (c) overlap ratio is 0.7; (d) overlap ratio is 0.8; (e) overlap ratio is 0.85; (f) overlap ratio is 0.895
通过以上除漆试样表面的微观观察可以推断,激光清洗除漆是多种机制耦合作用的结果,除烧蚀作用外[8],通常在热输入较高时材料还会被离子化,产生高温高压的激光等离子体电离气化漆层[10],等离子体膨胀形成冲击波会破碎漆层,从而实现大范围清除[18]。在清洗过程中,当冲击波作用力高于漆层内分子键合力时,分子键被破坏[19],漆层受冲击波作用而剥离、飞溅形成漆层碎屑。在光斑搭接率较低时,局部区域漆层经受冲击波作用且未被完全烧蚀,清洗后的试样表面仍残留部分漆块。随着搭接率的增大表面热积累增加,形成的激光等离子体增多,等离子体与激光共同烧蚀残余漆层,导致残余油漆块数量逐渐减少并消失。另外,高温高压的等离子体作用在基材表面,同时基材表面也会吸收激光辐照能量而升温,随着搭接率的增大表面热累积增强,基材表面发生熔化并导致磨痕逐渐消失。
图 4. 能量密度为4.73 J/cm2时,单次清洗后试样表面SEM图像。(a)搭接率为0.7;(b)搭接率为0.8
Fig. 4. SEM images of sample surface after single pass cleaning at energy density of 4.73 J/cm2. (a) Overlap ratio is 0.7; (b) overlap ratio is 0.8
表 4. 表面残余物EDS结果
Table 4. Surface residue EDS results
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3.2 二次清洗工艺对清洗效果的改善
在能量密度为4.73 J/cm2条件下进行单次激光清洗,虽然点状油漆残余随搭接率增大而越来越少,但仍难以完全清除。当搭接率增至0.8后,表面已出现较为严重的烧蚀熔化。为避免在基体烧蚀的情况下进行漆层的彻底清洗,尝试采用二次清洗的方式。将能量密度4.73 J/cm2和搭接率0.6作为第一次清洗参数,以保证整体漆层的大部分去除。第二次清洗的目的是实现局部残余漆层的彻底清除,故选择较低热输入的参数。
图 5. 基材和不同参数下第二次清洗后试样的表面形貌。(a)打磨后基材表面形貌;(b)搭接率为0.6,能量密度为1.42 J/cm2;(c)搭接率为0.6,能量密度为1.89 J/cm2;(d)搭接率为0.2,能量密度为4.73 J/cm2,(e)搭接率为0.3,能量密度为4.73 J/cm2
Fig. 5. Surface morphologies of substrates and samples after second pass cleaning at different parameters. (a) Surface morphology of substrate after grinding;(b) overlap ratio is 0.6 and energy density is 1.42 J/cm2; (c) overlap ratio is 0.6 and energy density is 1.89 J/cm2; (d) overlap ratio is 0.2 and energy density is 4.73 J/cm2; (e) overlap ratio is 0.3 and energy density is 4.73 J/cm2
由于二次清洗增大了基体的激光辐照次数,为考察基体表面是否发生氧化,选择较高搭接率0.6和较高能量密度4.73 J/cm2参数清洗两次后的试样进行SEM能谱分析,如
图 6. 搭接率0.6和能量密度4.73 J/cm2条件下进行第二次清洗试样的SEM图像和EDS结果。(a)SEM图像;(b)EDS结果
Fig. 6. SEM image and EDS result of the sample after second pass cleaning at overlap ratio of 0.6 and energy density of 4.73 J/cm2. (a) SEM image; (b) EDS result
3.3 激光清洗对基体表面粗糙度和重新涂覆漆层附着力的影响
由于激光清洗造成了基体表面重熔,会引起基体表面粗糙度的变化,而粗糙度降低会减小金属与漆层的接触面积,同时减少漆层的锚固点,故表面粗糙度的变化可能影响到重新涂覆漆层与基体间的粘附力[20]。本小节针对第二次清洗试验中恒定搭接率0.6且能量密度在1.89~4.73 J/cm2范围内变化,以及恒定能量密度4.73 J/cm2且搭接率在0.2~0.6范围内变化的两组样品进行粗糙度变化分析,并重新涂覆漆层进行基体粘附力测试。其中,二次清洗试样的第一次清洗参数均为搭接率0.6和能量密度4.73 J/cm2。经机械打磨的KMN试板,很难保证表面不同位置粗糙度完全均匀一致,因此在激光清洗前后分别对基体试样表面粗糙度进行测量,并借助粗糙度差值来准确表征不同参数清洗后粗糙度的变化。
图 7. 不同能量密度和搭接率下第二次清洗前后粗糙度及粗糙度差值变化。恒定搭接率为0.6,清洗前后(a)粗糙度和(b)粗糙度差值随能量密度变化;恒定能量密度为4.73 J/cm2,清洗前后(c)粗糙度和(d)粗糙度差值随搭接率变化
Fig. 7. Variation of roughness and roughness difference after second pass cleaning under different energy densities and overlap ratios. Variation of (a) roughness and (b) roughness difference with energy density at overlay ratio of 0.6; variation of (c) roughness and (d) roughness difference with overlap ratio at energy density of 4.73 J/cm2
对上述参数清洗二次后的试样重新涂覆漆层,根据国标《GB 9286—1998 色漆和清漆漆膜的划格试验》应用百格法检测漆层的附着力。如
图 8. 在恒定搭接率0.6条件下,以不同能量密度进行第二次清洗并重新涂覆漆层后百格法测试结果。(a)1.89 J/cm2;(b)2.84 J/cm2;(c)3.31 J/cm2;(d)3.78 J/cm2;(e)4.25 J/cm2
Fig. 8. Cross-cut test results of the recoating paint after second pass cleaning at constant overlap ratio of 0.6 and different energy densities. (a) 1.89 J/cm2; (b) 2.84 J/cm2; (c) 3.31 J/cm2; (d) 3.78 J/cm2; (e) 4.25 J/cm2
图 9. 在恒定能量密度4.73 J/cm2时以不同搭接率进行第二次清洗并重新涂覆漆层后百格法测试结果。(a)搭接率为0.2;(b)搭接率为0.3;(c)搭接率为0.4;(d)搭接率为0.5;(e)搭接率为0.6
Fig. 9. Cross-cut test results of the recoating paint after second pass cleaning at constant energy density of 4.73 J/cm2 and different overlap ratios. (a) Overlap ratio is 0.2; (b) overlap ratio is 0.3; (c) overlap ratio is 0.4; (d) overlap ratio is 0.5; (e) overlap ratio is 0.6
3.4 激光清洗对基体表面硬度的影响
为探究激光清洗参数对基体表面力学性能的影响,对以不同能量密度和搭接率第二次清洗的试样进行表面硬度分析。
图 10. 不同能量密度和搭接率下第二次清洗后试样表面硬度变化。(a)搭接率恒定为0.6时,表面硬度值随能量密度的变化;(b)能量密度恒定为4.73 J/cm2时,表面硬度值随搭接率的变化
Fig. 10. Variation of surface hardness under different energy densities and overlap ratios after second pass cleaning. (a) Variation of surface hardness with energy density at constant overlap ratio of 0.6; (b) variation of surface hardness with overlap ratio at constant energy density of 4.73 J/cm2
由
图 11. 搭接率恒定为0.6,不同能量密度下第二次清洗后基体表面金相组织。(a)能量密度1.89 J/cm2;(b)能量密度2.84 J/cm2;(c)能量密度3.78 J/cm2;(d)能量密度4.73 J/cm2
Fig. 11. Metallographic structure of substrate surfaces after second pass cleaning at overlap ratio of 0.6 and different energy densities. (a) energy density of 1.89 J/cm2; (b) energy density of 2.84 J/cm2; (c) energy density of 3.78 J/cm2; (d) energy density of 4.73 J/cm2
图 12. 不同能量密度和搭接率下第二次清洗后试样表面晶粒尺寸变化。(a)搭接率恒定为0.6时,晶粒尺寸随能量密度变化;(b)能量密度恒定为4.73 J/cm2时,晶粒尺寸随搭接率变化
Fig. 12. Variation of surface grain size under different energy densities and overlap ratios after second pass cleaning. (a) Variation of grain size with energy density at constant overlap ratio of 0.6; (b) variation of grain size with overlap ratio at constant energy density of 4.73 J/cm2
3.5 激光清洗对基体表面残余应力的影响
综上可知,在较高能量密度参数下,激光清洗可使基体表面发生熔化,不仅导致材料组织形态改变,还会引起材料表面应力状态的变化,而应力状态也会对硬度测试值产生一定影响[22]。试验用基板在涂覆漆层前进行了机械磨削加工,在表面加工过程中容易引入压应力[23],使得表面硬度高于基材。而激光清洗过程中表面发生熔化和凝固,理论上会引入拉应力[13],导致清洗后试样表面硬度低于基材硬度。
选择搭接率0.6时不同能量密度下第二次清洗试样,借助X射线衍射方法进行表面残余应力测试。由于板材轧制和后续表面机械打磨过程导致表层晶粒产生一定织构,造成晶粒衍射强度发生变化[24]。激光能量密度越低,表面熔化和重新凝固的基体金属越少,消除的织构越少,初始织构对应力测试产生的影响就越大,这种情况会导致衍射峰数量降低。当激光能量密度分别为3.78 J/cm2和3.31 J/cm2时,因衍射峰数量少不能拟合而无法计算残余应力;当激光能量密度分别为4.73 J/cm2和4.25 J/cm2时,拟合计算得到试样表面残余拉应力分别为(688.3±80)MPa和(585.6±70.8)MPa。由此可知,激光清洗过程中引入了拉应力,且在能量密度较高时因再结晶使得基板表面织构大幅降低。
材料表面的应力状态,还可根据维氏硬度压痕法进行判断[25-26]。
图 13. 不同应力状态下基体压痕形貌及其示意图。(a)基材内部无应力状态;(b)磨削加工后表面压应力状态;(c)激光清洗后表面拉应力状态
Fig. 13. Indentation shape of the substrate at different stress states and corresponding schematic diagrams. (a) Stress-free state in the internal substrate; (b) compressive stress state on the grinding surface; (c) tensile stress state on the laser-cleaned surface
4 结论
本文采用脉冲激光清洗去除KMN钢表面的环氧有机硅漆,探究了清洗工艺参数并分析了激光清洗对基材的影响。在能量密度为4.73 J/cm2和搭接率为0.4~0.7参数下,单次清洗难以完全清除厚度约35 μm的环氧有机硅漆层,需采用低能量密度和低搭接率的参数进行第二次清洗以彻底去除残余漆块。当第二次清洗采用较低热输入参数(搭接率小于0.5和能量密度小于4.25 J/cm2)时,基体表层金属熔化导致表面粗糙度下降,但在表面粗糙度高于0.6时,并不影响重新涂覆漆层的附着力。当第二次清洗采用较高热输入参数(搭接率大于0.5和能量密度大于4.25 J/cm2)时,基材表面熔化和重新凝固引入拉应力,并在热影响区发生相变和晶粒长大,导致清洗后试样表面硬度低于基材硬度。
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