基于入射角扫描方式的大量程绝对折射率传感方法 下载: 738次
1 引言
折射率是一个重要的物理参数,可以精确地反映物质状态的变化,通过折射率传感技术可以测量出样品折射率随环境的微小变化,因此在物质成分、材料性质以及诸如温度压力等物理量变化的探测领域具有重要的应用价值[1-5]。常见的光学折射率传感技术有光纤折射率传感技术[1,6]、表面等离子体极化折射率传感技术[7]等。近年来,人们发现了石墨烯材料具有偏振选择吸收效应[8],在全内反射条件下,石墨烯对横电(TE)模式和横磁(TM)模式光的吸收有明显的差异,并且该差异对被测介质的折射率变化值敏感。利用该原理,人们发展了石墨烯基的折射率传感技术[9],由于石墨烯具有优异的化学、物理特性,以及生物低毒害性,该技术在气体成分检测[10]、生物传感[11]等领域得到广泛的应用。相比于光纤折射率传感技术和表面等离子体极化折射率传感技术,石墨烯基的折射率传感技术具有灵敏度高、结构简单、成本低等特点,近年来备受关注[12-13]。
上述所提到的折射率传感技术均工作在全内反射条件下,为了实现高测量灵敏度,需要根据被测介质折射率将入射角控制在一个很小的范围内[14]。然而,被测介质的折射率变化较大会破坏上述测量条件,导致测量灵敏度下降。因此,大动态范围和高灵敏度往往很难兼得[14]。为了解决该问题,在光纤折射率传感技术和表面等离子体极化折射率传感技术中,人们引入宽谱光源和光谱探测技术[15-16],但受限于光源的谱宽和光谱仪的分辨能力,获得更大的动态范围和更高的灵敏度依然是人们追求的目标。在石墨烯基的折射率传感系统中,探测光的入射角在临界角附近时,探测灵敏度最高[17]。为了获得高探测灵敏度,待测介质的折射率变化范围应很小,这严重限制了其应用范围。传统的折射率传感技术仅能实现相对折射率的检测,而绝对折射率的测量方法如干涉法、阿贝折射仪、光学折射法等灵敏度不是很高,且易受温度的影响[18-20]。
为了解决上述问题,本文通过改变探测光的入射角,使其随被测介质折射率的变化而变化,并始终满足在临界角附近进行探测的条件,这样既可以实现大动态范围,又可保持高探测灵敏度。提出了一种光学探测系统,仅通过一维线性运动,实现了大范围角度的精确调控。利用光学4f系统,保证了采样点位置不随入射角的变化而变化,并解决了全内反射测量系统中光线位置变化导致的光学系统中器件调整问题。此外,利用精确角度扫描的优势,可以实现对被测介质折射率绝对值的测量,克服传统折射率传感技术仅能实现相对折射率测量的缺点。
2 大量程绝对折射率传感方法及原理
2.1 石墨烯偏振选择吸收特性
入射光从光密介质传播到光疏介质时,会在介质交界面处发生折射与反射,当入射角度刚好等于全反射临界角时,只存在反射光[21],此时介质的交界面处产生倏逝波,倏逝波的相位沿着介质交界面方向传播,且振幅沿着垂直界面的方向衰减,倏逝波仅存在于被穿透的介质中靠近交界面附近很薄的一层内[22]。为了验证石墨烯的偏振选择吸收差异,建立了一种
下面将根据菲涅耳公式和多层膜耦合理论[23],计算石墨烯在全内反射系统中的偏振吸收差异。设r1为直角棱镜(BK7)与石墨烯交界面的反射系数,r2为石墨烯与待测样品交界面的反射系数,θ为入射角,θ1为入射光从BK7到石墨烯的折射角,θ2为入射光从石墨烯到待测样品的折射角,n1为BK7的折射率,ng为石墨烯的折射率,n2为待测样品的折射率。TE模式电磁波的反射系数[23]为
TM模式电磁波的反射系数为
整个模型的反射率为
式中:r为整个模型的总反射系数;β为层间的相位传递因子[23],β的公式为
式中:d0为石墨烯层的厚度,取10层石墨烯,d0=3.4 nm;λ为光波长。石墨烯的折射率[24-25]为
式中:n0表示折射率的实部,决定了石墨烯的折射;κ为折射率的虚部,也称为消光系数,决定了石墨烯的吸收[25]。
基于以上理论,用MATLAB模拟得到不同偏振态的入射光反射率与入射角的关系曲线,如
图 2. 反射率曲线。(a) BK7-石墨烯-待测样品三层结构;(b) BK7-待测样品两层结构
Fig. 2. Reflectance curves. (a) Three-layer structure of BK7-graphene-sample to be tested; (b) two-layer structure of BK7-sample to be tested
2.2 入射光角度精准调节方法及装置
待测介质的折射率变化时,全反射临界角也会产生变化。为了找到灵敏度的最佳位置,当待测介质的折射率变化时,要相应地调整入射角。然而,传统的全内反射实验系统的搭建完成后,调整入射光的角度会导致反射光线位置的变化,相应地,须对其他光学器件的位置进行调整,调整过程繁琐。为此,提出了一种光学反射系统的入射光角度精准调节方法及装置,仅通过一维线性运动即可实现探测光入射角的精确调整,调整过程中无需调整光学器件的位置。入射光角度精准调节原理图如
图 3. 光学反射系统的入射光角度精准调节装置。(a)角度调节前;(b)角度调节后
Fig. 3. Accurate adjustment devices for incident light angle of optical reflection system. (a) Before angle adjustment; (b) after angle adjustment
改变入射到反射系统表面的入射角是通过控制一维平移台的移动实现的,如
2.3 基于石墨烯的大量程绝对折射率传感系统
依据上述原理搭建了石墨烯折射率传感系统,系统原理图如
图 4. 基于石墨烯的大量程绝对折射率传感系统。(a)角度调节前;(b)角度调节后
Fig. 4. Large range absolute refractive index sensing system based on graphene. (a) Before angle adjustment; (b) after angle adjustment
一维平移台移动距离与入射角度对应关系的计算方法如下。
设
式中:θv为入射光线或反射光线角度的变化量;d为平移台移动的距离;f为L2和L3双凸透镜的焦距,对等式两边取微分,可得
式中:Δd为平移台移动距离的微小变化量;Δθ为入射光或反射光角度的微小变化量,可以表示为
在光路的近轴区域,有cos2θv≈1,可以近似得到光线平移距离与角度的变化满足
2.4 绝对折射率的计算
不同的物质具有不同的折射率,同一种物质在温度、气压、光波长、浓度不同时,折射率也会产生变化[18]。待测样品折射率的变化会导致全内反射角发生相应的变化,因此反射率曲线也会有一定的变化。
图 5. 不同折射率物质的反射率曲线图
Fig. 5. Reflection curves of materials with different refractive indices
从
全内反射角的计算公式为
因此,待测介质的折射率为
对(11)式两边取微分,可得
为了使测量更精准,用一个折射率为nw的样品对实验装置进行标定,设定该样品的入射光角度为全内反射角时平移台的位置为0,将微流腔换为待测样品,移动平移台使系统再次发生全内反射,记录平移台的移动距离Δd,则待测介质的折射率可以表示为
式中:θw为标定样品的全内反射角。当Δd变化很小且平移台在近轴区域内移动时,待测样品的折射率可以表示为
当待测样品与标定样品的折射率差值较大时,需要对平移台进行较大距离的移动,此时不再满足近轴条件,又考虑到棱镜的折射对实验带来的影响,需对折射率的计算公式进行修正。修正原理图如
待测介质的折射率最终可以表示为
用去离子水标定后,(18)式中多项都为常数,可以简化为
其中
反射信号到达峰值时平移台移动距离与折射率的变化关系如
图 7. 平移台的移动距离与折射率的变化关系
Fig. 7. Relationship between moving distance of translation table and refractive index
3 结果与分析
3.1 溶液质量分数与折射率的关系
为了验证实验系统的可行性,分别配制了不同质量分数的氯化钙溶液。根据质量分数的计算公式,先用电子秤(精度为0.001 g)称量一定量的氯化钙固体置于烧杯中,再用移液枪取相应的去离子水于烧杯中,用玻璃棒搅拌至充分溶解后,将其装入密封的离心管中,整个溶液配制过程快速,从而可减小氯化钙在空气中吸水带来的影响。氯化钙溶液的质量分数C可表示为
式中:m为溶质质量;M为去离子水的质量。首先配制质量分数为0.01%的氯化钙溶液,用电子秤称量0.1 g的氯化钙固体,按照上述步骤加入999.9 g的去离子水,将其充分溶解后取适量装入密封离心管中,这样待测溶液就配制好了。重复该操作,分别配制质量分数为0.01%,0.1%,1%,5%,10%,12%,14%,16%,18%,20%,24%的氯化钙溶液。
用
表 1. 不同质量分数的氯化钙溶液对应的折射率
Table 1. Refractive index of calcium chloride solution with different concentration
|
很明显,氯化钙的质量分数为0.1%时测量结果有明显的误差,去除该点后不同质量分数的氯化钙溶液与折射率的对应关系及拟合直线方程如
图 8. 氯化钙溶液的质量分数与折射率的关系
Fig. 8. Relationship between mass fraction of calcium chloride solution and refractive index
式中:y表示折射率;x表示氯化钙溶液质量分数。(24)式为参考文献[ 26]中氯化钙溶液质量分数与折射率关系的拟合直线方程,(25)式为本文实验系统所测氯化钙溶液质量分数与折射率关系的拟合直线方程。
从
3.2 系统灵敏度与误差分析
已知折射率传感器的灵敏度可以用测量值的标准偏差去表示,3.1节已经得到了实验系统所测氯化钙溶液质量分数与折射率关系的拟合直线方程[(25)式],拟合直线方程的标准偏差计算公式为
式中:xi为拟合直线方程对应的折射率;xn为实验测得的折射率;n为测得的实验数据点数;S为拟合直线方程的标准偏差。基于测得的实验数据与理论数据,计算得到拟合直线方程的标准偏差为7.203×10-4,因此系统灵敏度为7.203×10-4 RIU。系统灵敏度与平移台运动的精度和稳定性有直接关系,换用移动精度更高、运动更稳定的平移台可进一步提高系统灵敏度。
再配制质量分数为15%的氯化钙溶液,配制方法与上文所述一致,其折射率的测量值与理论值分别为1.36929和1.36936。
折射率的测量值与理论值的差值为7×10-5,造成这一差异的原因可能是配制溶液过程中产生的误差、实验室环境的温度变化和噪声信号干扰等。后续可以通过换用移动精度更高、更稳定的平移台或控制实验室环境及温度来提高系统的灵敏度及稳定性。
本实验中对氯化钙溶液质量分数的测量范围为0%~24%,折射率的变化范围为1.3330~1.39,受系统中反射镜与透镜尺寸的限制以及配制溶液的限制,能测量的折射率范围为1.3330~1.39。通过增大系统中反射镜与透镜尺寸、增加反射镜使光多次反射、改变透镜焦距、换用折射率差异更大的材料等方法都可以增大折射率测量范围,理论上的测量范围可以达到1~1.5168。这也为后续实验装置的改进提供了一个思路。
4 结论
提出了一种反射系统的入射光角度调节方法及装置,利用一维平移台对入射角度进行调整,可将入射角度的变化转变为一维平移台的位移变化,不用改变其他装置或光学器件的位置就可以对入射角进行调整,这解决了光学反射系统调整入射光角度时所遇到的困难。将该装置与石墨烯传感系统结合,搭建了石墨烯折射率传感系统,通过移动平移台对入射角进行扫描,得到反射率曲线。根据发生全内反射时平移台的相对位移,计算得到样品折射率的绝对值,该方法可以方便、实时地测量样品的折射率。实验结果表明,基于石墨烯的折射率传感系统的灵敏度为7.203×10-4 RIU,理论上的量程可达1~1.5168。该测量方法简单、快捷、量程大、实时性好,并且可以用于检测物质成分变化,也能为检测生物医学中细胞的各种生化过程提供一种新的方法。
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