建立液液萃取-石墨炉原子吸收法测定生物样品中Cu(Ⅰ)方法。 200 μL血清及细胞匀浆、 细胞膜液等样本与200 μL 30%三氯乙酸混匀后, 离心去蛋白, 取上清液400与1 500 μLpH为12.5的甘氨酸-NaOH-缓冲溶液混至pH约为9, 加入含1 000 μL 0.05% 2,2′-联喹啉的正戊醇溶液, 旋涡振荡1 min, 静置分层后取有机层500 μL置于2 mL特氟隆消化管, 于95 ℃烘箱烘6 h挥发有机溶剂, 冷却至室温后分别加入200 μL硝酸和双氧水, 80 ℃水浴消化, 室温加入600 μL 1%硝酸后用石墨炉原子吸收法, 测定的结果为Cu(Ⅰ)含量。 另取100 μL血清（200 μL细胞匀浆、 细胞膜液）置于2 mL特氟隆消化管, 于80 ℃烘箱烘5 h至样品干燥, 冷却至室温分别加入200 μL硝酸和双氧水, 80 ℃水浴消化后, 室温用1%硝酸稀释成1 000 μL, 用石墨炉原子吸收法测定总铜含量。 方法检测限： 0.04 μg·L-1, 相对偏差＜5%。 回收率： 95%～102%。 用此法检测了一些无机样品和生物样品。 测定的结果表明, 宫颈癌患者血清Cu(Ⅰ)比正常人要高, 总铜含量差别不大。 一些无机样品如自来水、 农夫山泉水、 尿液含Cu(Ⅱ)离子不含Cu(Ⅰ)离子, 而生物样品如肝细胞及肝细胞膜含有Cu(Ⅰ)离子不含Cu(Ⅱ)离子。 本法可以在混有Cu(Ⅱ)离子的情况下测定Cu(Ⅰ)离子, 且10倍Cu(Ⅱ)离子浓度存在下测定痕量Cu(Ⅰ)离子无干扰。

用同步荧光光谱法评估原发性肝细胞癌患者血浆、 肝癌荷瘤小鼠以及培养细胞（HepG2和HL-7702）中酪氨酸（Tyr）和色氨酸（Trp）残基水平变化。 固定发射波长λem和激发波长λex之间的波长差Δλ分别为20和60 nm, 激发和发射单色器同时进行扫描, 确定350 nm为Trp的同步特征发射峰位置, 318 nm为Tyr的同步特征发射峰位置。 结果表明, 肝癌患者及荷瘤小鼠血浆蛋白质所含Tyr和Trp残基的荧光强度明显增加。 相反, 肝癌细胞或荷瘤小鼠肿瘤组织中Tyr和Trp残基荧光强度却随生长时间增长而减少。 进一步实验表明, 具有抗癌活性的苦参碱处理癌细胞后, 细胞Tyr和Trp残基的荧光强度升高。 这些结果表明, Tyr和Trp残基的变化可能参与了肿瘤的发生发展。

血清中元素不同形态含量变化与人体营养和健康有着密切关系。 文章利用两步沉淀蛋白质-石墨炉原子吸收法测定了血清中非蛋白结合的铜和锌。 无水乙醇以2∶1与血清混合后, 再经70 ℃温度变性处理, 通过贝克曼离心机高速离心, 可将蛋白质完全沉降。 在血清中加入EDTA可将白蛋白结合的铜和锌脱落, 转化为非蛋白结合铜和锌, 从而可测得球蛋白和白蛋白分别结合的铜和锌含量。 用氘灯校正背景, 石墨炉原子吸收法进行测定, 方法检测限： Cu, 1.2 μg?L-1； Zn, 0.098 μg?L-1。 回收率： Cu, 92.3%～104%, Zn, 90%～107%。 利用此方法测定了健康人及肿瘤患者血清和肝豆状核性患者中球蛋白、 白蛋白及结合的铜与锌以及游离的铜和锌, 并与健康人作了对比。Graphite Furnace Atomic Absorption Spectrometry with Ethanol-EDTA PrecipitationMethod

建立两步沉淀蛋白质-石墨炉原子吸收法测定血清中非蛋白结合铜和锌的方法。无水乙醇以2：1与血清混合后，再经70℃温度变性处理，可将蛋白质完全沉降。用氘灯校正背景，石墨炉原子吸收法进行测定，方法检测限：Cu，1.2μg·L^-1，Zn，0.098μg·L^-1。回收率：Cu，92.3％-104％，Zn，为90％-107％。利用此方法测定了肿瘤患者血清中游离铜与锌，并与健康人作了对比。