利用真空紫外同步辐射、反射式飞行时间质谱(PI-TOF-MS)和量子化学计算方法研究了气相羟基丙酮(HA)的光电离解离通道。通过测定9.5～15.5 eV光子能量下的 光电离效率(PIE)曲线获得了HA的电离能(IE)(9.78±0.06 eV)以及主要碎片离子(C3H5O+2, C3H5O+, C2H5O+, C2H4O+, CH3CO+, CH2OH+, COH+, C2H3+和CH3+)的出现势(AEs)。使用G3B3//B3LYP/6-311++G(d, p)组合方法进行量化计算, 得到了与该分子解离过程中相关的反应物、过渡态、中间体及产物的最优结构和单点能。 根据实验测得的离子出现势并结合量化计算,分析了羟基丙酮的光电离解离通道及机理。研究结果表明结构重排及分子离子内部氢原子转移在羟基丙酮的光电离解离的 过程中起到非常重要的作用。

氢分子是宇宙中结构最简单的分子,而它的团簇是分子团簇科学的研究模型。 目前,氢分子团簇的结构和 动力学仍是基础科学研究的热点之一。氢分子团簇的实验和理论研究主要集中在三个方面:团簇的形成 条件和尺度分布;团簇的电离能和出现势;以及氢分子团簇的量子化学计算研究。主要介绍了国外 氢分子团簇实验和理论研究的现状,同时也对我们在氢团簇的光电离研究方面取得的进展进行了介绍, 希望能为以后氢分子团簇的基础和应用研究提供一些参考信息。

闪光光解流动管反应器与同步辐射光电离质谱技术两者相结合组成实验平台用于探测气相自由基反应动力学。外触发的脉冲激光光解流动管反应器内的先驱物来产生待反应的自由基; 自由基与反应气体发生反应后，由流动管侧壁小孔取样、取样后的混合气体被同步辐射光电离; 飞行时间质谱探测光电离产生的离子。同时脉冲信号触发脉冲发生器使其产生一连串的脉冲，间隔40~50 μs，此脉冲外触发质谱的采集，连续采集覆盖单次光解反应过程。质谱的时间分辨率为40 μs,满足微秒时间内探测反应动力学过程。通过同步辐射光电离反射飞行质谱能直接探测自由基反应产物，并利用光电离效率曲线获得其电离能并区分不同的异构体。实验利用光解产生Cl自由基并与1-丁烯和异丁烯反应，测得反应的加成和消除产物，并获得其加成产物的电离能。

利用同步辐射光源,研究了环戊酮(C5H8O)在真空紫外105～140 nm波段的光电离和光解离过程.通过质谱测量各离子的光电离效率曲线,得到了该分子的垂直电离能及主要碎片离子的出现势.从理论上利用G3方法,计算了母体和中性及离子碎片的结构和能量,估算了各解离通道所需的解离能.结合实验测量值和理论计算值,指认出环戊酮分子可能的光电离解离通.

介绍了国家同步辐射实验室原子分子物理实验站自行研制的小型光电离反射式飞行时间质谱计(RTOFMS-Ⅲ).该仪器为浮地式结构,可用YAG激光器或同步辐射为激发光源.在质量数为107时,其质量分辨本领可达1034.

介绍了一种精确测量原子分子真空紫外光吸收和光电离绝对截面的实验方法。该方法的主要特点是使用圆筒形多级电极,有效地收集光电离产生的电子和离子,并利用高通量的同步辐射作光源,精确地测量分子(原子)的绝对光吸收、光电离和光离解截面,以及光电离量子产率和光学振子强度分布等。利用该方法获得了Xe原子和N2分子的一些实验结果。

用同步辐射光电离质谱与符合技术相结合测定了偶氮苯光电离效率谱,获得了该分子的电离势,导出了分子和分子离子中某些键的解离能以及自由基C6H5N2的电离势。测得了不同光子能量激发下的质谱图,并对不同能量时偶氮苯的解离电离方式进行了分析。

用合肥国家同步辐射实验室光化学站的实验装置研究了苯分子的光电离质谱,从所得光电离效率话精确地走出了苯分子的电离势及苯离子的出现势,并首次报道了三个苯离子的离解能。