1 四川大学物理科学与技术学院, 四川 成都 610065
2 西华大学物理与化学学院, 先进计算研究中心, 四川 成都 610039
3 四川大学原子与分子物理研究所, 四川 成都 610065
不同双原子分子电子态的势能(或振动能谱)的展开性质可能不同, 文章将固定阶数的代数方法(AM)改进为可变阶数的代数方法, 使得该方法可以研究各种不同性质(不同能量展开阶数)的双原子分子电子态, 也可以解决光谱计算中可能出现的“蝴蝶效应”问题。 利用阶数可变的AM方法研究了原来固定阶数的AM方法难以给出正确结果的Ｎ２－ａ′１Σ－ｕ, Ｌｉ＋2－２ ２Σ＋ｇ, ４ＨｅＤ＋－Ｘ 1Σ＋和３９Ｋ ８５Ｒｂ－(２)３Σ＋等不同双核体系的完全振动能谱与离解能, 不但得到了与实验数据精确相符的理论结果, 还正确地预言了许多由于实验条件与技术原因而未能测得的物理数据。 研究表明阶数可变的AM方法能够更广泛地用于研究各类双核电子态体系的完全振动能谱和体系离解能。
双原子分子 振动能谱 离解能 代数方法 偏差放大 Diatomic molecule Vibrational level Dissociation energy Algebraic method Deviation amplification
本文应用孙卫国等最近建立的代数方法(AM)和精确计算双原子分子离解能的新解析表达式研究了NaRb分子的X1∑+,(1)3∑+和a3∑+电子态的完全振动能谱和离解能.得到的完全振动能谱既重复了已知的实验能级,又给出了尚没有实验数据的高振动激发能级的正确数值,获得的各电子态离解能精确地符合实验值.这些结果为需要NaRb分子的精确振动能谱和离解能的科学研究提供了重要的数据.
代数方法 振动能级 离解能 NaRb分子 原子与分子物理学报
2008, 25(2): 457
代数方法(AM)的建立解决了实验方法和精确量子力学理论方法难以获得双原子分子的包含最高振动能级在内的所有高阶振动能级的精确数值这一问题.基于LeRoy与Bernstein的工作,孙卫国等又建立了精确计算双原子分子离解能的新解析表达式.应用新公式和代数方法(AM),研究了一些双原子分子部分电子态的振动能谱和分子离解能,获得了与实验值符合非常好的理论结果.该方法在理论上提供了获得双原子分子完全振动能谱和精确分子离解能的物理新方法.
代数方法 双原子分子 振动能级 离解能 原子与分子物理学报
2007, 24(2): 245
应用孙卫国等建立的代数方法和计算离解能的新公式,研究了双原子分子6LiH,7LiH及其同位素7LiD的C1∑+电子态的完全振动能谱和理论离解能,获得了实验上所没有得到的高振动激发能级的正确数据.
代数方法 振动能级 离解能 原子与分子物理学报
2007, 24(4): 667
1 四川大学原子与分子物理研究所,成都,610065
2 西华师范大学理论物理研究所,南充,637002
在LeRoy与Bernstein的工作基础上, 孙卫国等又建立了精确计算双原子分子离解能的新解析表达式.基于代数方法(AM)可以获得双原子分子的包含最高振动能级在内的所有高阶振动能级的精确数值这一事实,应用新公式研究了7LiD分子C1∑+电子态的振动能谱和分子离解能,获得了与实验值符合得非常好的理论结果.
代数方法 双原子分子 振动能级 离解能 原子与分子物理学报
2007, 24(z1): 15
1 贵州师范大学理学院,贵阳,550001
2 河西学院物理系,张掖,734000
用密度泛函方法,在B3LYP/6-31G*水平对五个含硝基烷基的硝基芳香族炸药分子和四个含硝基烷基的苯酸酯炸药分子进行了几何结构全优化、能量和频率计算.并分别对这两类炸药分子苯环上的C-NO2和烷基上的C-NO2键离解能进行了同等水平的计算.结果表明,这两类分子中的最弱键均是烷基上的C-NO2键.进一步分析实验撞击感度与分子中最弱键离解能量的关系.结果表明,最弱键离解能BDE是表征炸药撞击感度的重要指针,但不是唯一指针.除了BDE,炸药的撞击感度可能还受其它因素或反应途径的影响.
密度泛函理论 键离解能 硝基烷基 撞击感度 原子与分子物理学报
2006, 23(4): 762
采用密度泛函(DFT)四种交换/相关函数(B3LYP、B3P86、B3PW91和PBE0)结合不同的基函数,求得了三硝基甲烷C-NO2键的离解能(BDE),并且通过合理选择参考物硝基甲烷,设计等键等电子对反应,计算了气相三硝基甲烷分子的生成焓(HOF).与实验数据进行比较,PBE0/6-31g*计算出的BDE值最好,误差为-2.1 kcal mol-1;PBE0密度泛函结合带极化函数的6-31g基组得到的HOF值与实验值吻合的最好(误差在0.1 kcal mol-1以内).
键离解能 生成焓 密度泛函理论 三硝基甲烷 原子与分子物理学报
2006, 23(4): 721
1 西华师范大学理论物理研究所,南充,637002
2 聊城职业技术学院,聊城,252000
鉴于气体双原子分子H2、O2、N2和CO的高振动激发态能级和离解行为在实际研究中的重要性,本文应用代数方法(AM)和代数能量方法(AEM),以部分气体双原子分子有限的实验能级[Ev]为基础,获得了H2-X1∑+g、O2-A3∑+u、O2-c1∑+u、N2-X1∑+g和CO-X1∑+共5个电子态的完全振动能谱{Ev}及其分子的离解能,为研究部分离解气体的物理和化学性质提供了重要的高振动激发态能级和可靠的离解能数据.
代数方法 振动能谱 离解能 气体分子 原子与分子物理学报
2006, 23(4): 714
应用传统的最小二乘法和作者基于微扰理论建立的代数方法(AM),本文研究并比较了双原子分子NaK的部分电子态的振动能谱和离解能.从而得出了这两种方法所得不同结果的主要原因,并建议了对于需要从实验物理数据中提取正确物理量的数学工作,人们不仅要使用恰当的数学方法,同时也应使用那些能从实验数据中挑选出包含完整物理信息的一组最佳实验数据的物理判据,从而由挑选出的这组最佳实验数据获得描述这些数据所代表的真实物理规律或物理信息的正确物理表象.
代数方法 最小二乘法 振动能级 离解能 原子与分子物理学报
2006, 23(4): 655
1 四川大学原子与分子物理研究所,成都,610065
2 宜宾学院实验中心,宜宾,644007
3 河西学院物理系,张掖,734000
用B3LYP/6-311G**和CCSD/cc-pVDZ方法对CH4、CH3、CN、CO、N2、CH3NH2、CH3NO2、NH2NO2八个分子中的C-H、C-N、C-O、N-N键离解能进行计算,通过比较研究可知,计算CH3、CH3NH2、CH3NO2分子中的C-H键离解能和CN、CO、N2分子的键离解能用B3LYP/6-311G**方法可靠,而计算CH3-H、CH3-NH2、CH3-NO2和NH2-NO2分子的键离解能用CCSD/cc-pVDZ方法更可信;用以上二种方法对本文的八个分子的平衡几何结构进行优化求出所需的键长,通过比较可知,CH4、CH3、CN、CO、N2分子用B3LYP/6-311G**的方法进行平衡几何优化求得的键长更可靠,而CH3NO2、NH2NO2、CH3NH2分子则用CCSD/cc-pVDZ方法优化出的键长是更可信.
密度泛函 耦合簇方法 键离解能 键长
