作者单位
摘要
1 中国地质大学(北京)珠宝学院, 北京 100083 国家珠宝玉石首饰检验集团有限公司, 北京 100013
2 国家珠宝玉石首饰检验集团有限公司, 北京 100013
3 中国地质大学(北京)珠宝学院, 北京 100083
琥珀是一种价值较高的有机宝石, 近年市场上普遍出现疑似经人工辐照而成的血蜜蜡。 选取4块天然琥珀和1块柯巴树脂, 通过电子束结合60Co辐射源, 对其进行辐照改色。 结果显示, 经辐照处理后的天然琥珀和柯巴树脂呈现血蜜蜡的外观特征, 出现亮丽的橙红或红色。 采用超景深显微镜进行放大观察、 紫外可见光光谱、 红外光谱和电子顺磁共振对改色前后的样品进行系统研究。 得出以下结论, 辐照后的琥珀和柯巴树脂内部均产生树枝状闪电纹, 这是绝缘体材料在电子束轰击下产生的一种闪电纹状放电通道。 由于琥珀及柯巴树脂内部常存在凹陷、 裂隙等位置, 极易成为击穿放电的触发点, 因此, 当固体介质被击穿后, 会在击穿路径留下放电痕迹。 琥珀和柯巴树脂经过辐照后产生的树枝状放电结构无明显差异, 均呈单独支脉状分布。 红外光谱、 紫外可见光谱对琥珀及柯巴树脂是否经过辐照处理不具有鉴定意义, 改色前后样品的特征吸收峰无明显差异, 表明其分子骨架未遭到严重破坏。 电子顺磁共振结果显示, 经辐照处理后的琥珀及柯巴树脂会导致其结构中某些烃基共价键均裂而形成带未成对电子的基团或原子团, 即自由基。 辐照时间越长, 共振峰面积越大, 表明产生的自由基的自旋浓度越高, 颜色加深越明显。 而辐照处理前的所有样品的共振峰面积几乎为0, 表明天然琥珀及柯巴树脂内部的自由基的自旋浓度接近0。 由此可以推断自由基的产生是导致其颜色变化的根本原因。 电子顺磁共振测试通过刮取少量的粉末, 直观地判定辐照产生的自由基自旋浓度与颜色的关系, 为揭示血蜜蜡的致色机理提供依据。 结合树枝状闪电纹的产生, 可作为辐照处理血蜜蜡的鉴别特征。
琥珀 柯巴树脂 辐照 自由基 电子顺磁共振 Amber Copalresin Irradiation Free radical Electron paramagnetic resonance 
光谱学与光谱分析
2023, 43(5): 1459
作者单位
摘要
1 河南工业大学理学院, 郑州 450000
2 上海大学理学院物理系, 上海 201900
本文采用热聚合法和水热法成功制备了ZnO/g-C3N4系列复合光催化剂, 并对所制备样品的结构、形貌和光吸收性能等进行了表征和测试, 通过在可见光照射下降解亚甲基蓝(MB)和光解水产氢评估了样品的光催化性能。实验结果表明, 制备的ZnO/g-C3N4系列复合光催化剂性能均优于ZnO和g-C3N4样品。此外, 当ZnO和g-C3N4的摩尔比为1∶1时, 所制备ZnO/g-C3N4复合样品的光催化性能最好。一方面, 此样品仅在30 min后便达到了94.36%的降解率, 其降解速率分别是ZnO和g-C3N4的5.6和6.7倍; 另一方面, 此样品6 h光解水产氢量为11.75 mmol, 产氢速率是g-C3N4的7倍。研究表明, 所制备的ZnO/g-C3N4系列复合光催化剂在降解污染物和光解水产氢方面均展现出了优异的性能。同时, 本文还对ZnO/g-C3N4系列复合光催化剂的光催化降解和产氢机理进行了研究。
ZnO/g-C3N4复合光催化剂 水热法 光降解 光解水产氢 活性自由基 ZnO/g-C3N4 composite photocatalyst hydrothermal method photodegradation photolysis aquatic hydrogen active free radical 
人工晶体学报
2023, 52(11): 2057
作者单位
摘要
长安大学材料科学与工程学院,西安 710021
先进氧化技术(AOPs)是一种处理水体污染的新兴技术,近年来得到了广泛的关注。AOPs反应过程中羟基自由基(·OH)的非选择性和强氧化性能够高效降解污染物。通过简单的水热-煅烧法合成了CuFeS2/g-C3N4 (CFS/CN)光Fenton催化剂并用于降解罗丹明B (RhB),通过研究催化条件对RhB降解效率的影响。结果表明:当催化剂用量为0.10 g/L、RhB质量浓度为 10 mg/L、双氧水(H2O2)添加量为50 μL及pH值为1的条件下,CFS/CN 1:2.5对RhB具有最佳的催化降解性能。此外,CFS/CN对RhB在15 min降解效率为 90%,20 min接近96%。循环实验表明,CFS/CN具有良好的循环稳定性。因此,CFS/CN催化剂对RhB的降解提供了潜在的应用价值。
先进氧化技术 羟基自由基 氮化碳 光Fenton 罗丹明B advanced oxidation technology hydroxyl radical carbon nitride photo-Fenton Rhodamine B 
硅酸盐学报
2023, 51(10): 2662
葛好升 1,2,*孙振平 1,2杨海静 1,2郑琨鹏 3[ ... ]曹永 4
作者单位
摘要
1 同济大学材料科学与工程学院, 上海 201804
2 同济大学先进土木工程材料教育部重点实验室, 上海 201804
3 中铁二院重庆勘察设计研究院有限责任公司, 重庆 400023
4 江苏诚意集团有限公司, 江苏 徐州 221699
为了减少混凝土的收缩开裂、促进减缩型聚羧酸系减水剂的发展和应用, 采用水溶液自由基聚合法, 将异戊烯基聚氧乙烯醚(IPEG)、丙烯酸(AA)和丙烯酸丁酯(BA)等不饱和单体共聚合成了一种兼具分散性能和减缩性能的减缩型聚羧酸系减水剂(SR-PCE)。利用凝胶渗透色谱法和Fourier红外光谱法对SR-PCE的分子结构进行了表征, 并对其减缩机理进行了分析。结果表明: 所制备的SR-PCE的分子结构符合预先的设计; 在保证优良分散性能的前提下, 当SR-PCE分子结构中IPEG、AA和BA三者的摩尔比为1:5:4时, 减缩性能最佳。SR-PCE发挥优良减缩作用的机理主要在于2个方面: 首先, 相比普通型聚羧酸系减水剂, SR-PCE可以进一步降低水溶液的表面张力; 其次, SR-PCE可以减少水泥石孔溶液中水的蒸发速率, 提高浆体对孔隙水的保持能力。
分子结构设计 自由基聚合 减缩型聚羧酸系减水剂 作用机理 表面张力 molecular structure design free radical polymerization shrinkage reducing polycarboxylate superplasticize mechanism surface tension 
硅酸盐学报
2023, 51(5): 1293
作者单位
摘要
西安工业大学 光电工程学院,西安 710021
利用等效介质理论计算出区熔硅微纳米结构的几何尺寸,然后在有限元模拟的基础上建立了光学模型。研究了在长波红外(8~12 μm)范围内的抗反射效果,并分别分析了表面形貌和结构特征尺寸对透射率的影响。通过自由基等离子源刻蚀技术和低能量离子束刻蚀技术联合制备的方式,在硅表面形成了具有抗反射自清洁功能的微纳米复合结构。测得其透射率为78%,静态接触角为125.77°,并对所得结构进一步分析,实验结果表明:在长波红外范围微纳米复合结构的抗反射性能优于仅存在单一微米结构时,且纳米级别的微结构对红外波段减反射作用并不明显,微米结构是提升硅材料表面长波红外范围透射率的主要因素;具有微纳复合结构的材料表面张力大于单一微/纳米结构,与理论模拟结果一致,表明微纳米结构的存在能够有效改善硅表面的疏水能力。
区熔硅 疏水性 微纳结构 亚波长 自由基等离子体源 低能离子束 Zone-melted silicon hydrophobic property Micro/nano structure Subwavelength Free radical plasma source Low energy ion beam 
光子学报
2023, 52(6): 0623002
杨娜娜 1,2方波 1王春晖 1,3周昊 1,2[ ... ]张为俊 1,3
作者单位
摘要
1 中国科学院合肥物质科学研究院 安徽光学精密机械研究所,合肥 230031
2 中国科学技术大学,合肥 230026
3 中国科学技术大学 环境科学与光电技术学院,合肥 230026
将波长调制技术与离轴积分腔技术相结合,建立了波长调制离轴积分腔输出光谱实验装置,增加吸收光程,避免低频的1/f噪声和与波长无关的背景功率的影响,将其应用于OH自由基探测研究。探测激光器选择2.8 μm中红外室温型连续波分布反馈式二极管激光器,OH自由基选择3 568.52 cm-1处Q(1.5e)跃迁谱线开展光谱探测,在512 m有效吸收光程和100 s采样时间下,实现了OH自由基1.2×108 molecule/cm3的探测极限。实验研究发现,在弱透过光强下,激光器放大的自发辐射对吸收系数测量影响大,本实验装置下造成了约70倍的吸收低估,需要有效避免。
激光吸收光谱 中红外 离轴积分腔 放大的自发辐射 OH自由基 Laser absorption spectroscopy Mid-infrared Off-axis integrated cavity Amplified spontaneous emission OH radical 
光子学报
2023, 52(3): 0352123
作者单位
摘要
1 火箭军研究院, 北京 100094
2 海南大学理学院, 海南 海口 570228
3 四川红华实业有限公司第二分场, 四川 峨眉山 614200
4 中国石油大学理学院, 北京 102200
氟氯酰(ClF3O)是一种极强的氟化剂和氧化剂, 极易与水和有机物发生爆炸性反应。 目前关于氟氯酰与水以及有机物等物质的反应机理不多见, 氟氯酰与水以及有机物等物质由反应物变成产物的过程有待研究。 采用ICCD瞬态光谱测量系统, 实时拍摄到无氧和有氧环境下氟氯酰和正癸烷反应的瞬态发射光谱; 采用量子化学理论方法对氟氯酰和正癸烷的反应机理进行了探索研究, 理论计算与试验结果相一致。 瞬态发射光谱试验结果表明, 在无氧环境下, 氟氯酰和正癸烷反应会产生CH和C2自由基, 证实了无氧时氟氯酰确实能与正癸烷发生反应, 显示出氟氯酰的高活性; 在有氧环境下, 则会产生OH, CH和C2自由基。 CH自由基强度最大的发射峰位于431.4nm, 归属于A2Δ-X2П电子态之间的跃迁; C2自由基强度最大的发射峰位于516.3 nm, 归属于A3Пg-X3Пu电子跃迁; OH自由基强度最大的发射峰位于309.5 nm, 归属于A2Σ+-X2Пi电子跃迁。 量子化学理论计算结果表明, ClF3O与正癸烷的反应始于ClF3O中具有较多负电荷的F原子向正癸烷分子中间的H原子进攻生成HF, 该引发反应活化能很低, 并大量放热。 在无氧环境下, 氟氯酰与正癸烷可能发生氟代反应, 反应产物为ClFO、 HF和相应的氟代烷烃等。 氟代烷烃可能会发生脱氢反应生成C10H20F, 接着裂解为C4H9及氟代烯烃C6H11F; C4H9进一步分解为C2H5和C2H4, 最终形成CH和C2自由基等。 有氧环境下反应初始步骤与无氧条件下相同, 当反应进行到一定程度, 产生烷烃自由基之后, O2参与反应, 形成过氧自由基, 过氧自由基继续分解, 产生OH, CH和C2自由基。 在氧气参与下, 反应过程中产生大量的OH自由基, 加速反应的进程, 宏观上表现为正癸烷被引发爆燃与燃烧。 这些自由基和中间体对于揭示氟氯酰和正癸烷反应的微观机理具有重要的指示意义。 氟氯酰和正癸烷的反应机理与试验结果均证实: 小自由基CH、 OH和C2是氟氯酰与正癸烷反应过程中的重要中间产物, 这对于认识氟氯酰与正癸烷反应的微观过程非常重要, 也为氟氯酰的**化应用奠定了一定的理论基础。
氟氯酰 正癸烷 反应机理 中间自由基 发射光谱 ICCD相机 ClF3O n-Decane Reaction mechanism Intermediate radical Emission spectrum ICCD 
光谱学与光谱分析
2022, 42(5): 1522
作者单位
摘要
1 河南工业大学材料科学与工程学院,郑州 450001
2 郑州磨料磨具磨削研究所有限公司,郑州 450001
3 白鸽磨料磨具有限公司,郑州 450001
本文通过静电吸附法制备了TiO2/g-C3N4复合粉体。通过X射线衍射(XRD)、扫描电子显微镜(SEM)、傅里叶变换红外光谱(FT-IR)、紫外-可见漫反射光谱(UV-Vis DRS)等对其形貌、成分、光学性能进行表征。以罗丹明B为模拟污染物,表征其在紫外光条件下的光催化性能。结果表明:在降解罗丹明B实验中,当复合粉体中TiO2负载量达到15%(质量分数)时,具有更明显的催化降解效果,在20 min内降解率可以达到99.40%。在加入异丙醇作为羟基自由基捕获剂后,降解率降到了27.30%,确定了反应的主要活性物质为羟基自由基。紫外辅助芬顿反应可以明显提高传统芬顿反应的效果,本文还对催化剂的反应机理进行了相应探索。
芬顿反应 光催化 羟基自由基 静电吸附法 异质结 降解 TiO2/g-C3N4 TiO2/g-C3N4 Fenton reaction photocatalysis hydroxyl radical electrostatic adsorption method heterojunction degradation 
人工晶体学报
2022, 51(8): 1466
作者单位
摘要
利用氮化碳光催化剂催化生物质选择性转化, 不仅扩展了非金属催化剂的应用领域, 而且能够缓解化工产品过度依赖于化石能源的现状。2,5-二甲酰基呋喃是生产多种化工产品的关键中间体, 本研究将均苯四甲酸二酐引入氮化碳骨架, 并利用H2O2进行处理, 制备了含有氮羟基的改性氮化碳光催化剂, 并探究其在可见光激发下将生物质平台分子5-羟甲基糠醛通过绿色化学的方法选择性地氧化为2,5-二甲酰基呋喃的性能。结果表明:经过H2O2改性的催化剂, 在可见光激发下可以产生氮氧自由基, 使得底物分子侧链上的羟基选择性地氧化为醛基, 避免了在水相光催化条件下可能产生的多种活性氧物种引起的开环、矿化反应等副反应。特别是, 当光催化剂前驱体中蜜勒胺与均苯四甲酸二酐的比例为1 : 2时, 在400 nm LED光源激发下, 目标产物的选择性可达到96.2%。
光催化 5-羟甲基糠醛 2,5-二甲酰基呋喃 氮氧自由基 氮化碳 photocatalysis 5-hydroxymethylfurfural 2,5-diformylfuran nitroxide radical carbon nitrde 
无机材料学报
2022, 37(1): 38
杨明磊 1,2刘玉柱 1,2,*
作者单位
摘要
1 南京信息工程大学江苏省大气海洋光电探测重点实验室,江苏 南京 210044
2 江苏省大气环境与装备技术协同创新中心,江苏 南京 210044
实验应用激光诱导击穿光谱技术(LIBS)对近海海水中的条斑紫菜进行元素探测。条斑紫菜的光谱表明紫菜中含有Ca、Mg、Mn、Fe、K、P、Na、Zn、Cu、Sr、Si、O、C等元素。为讨论将条斑紫菜作为重金属污染标记物来反映近海海水受污染程度的可行性,制备了4种不同浓度的铅溶液来模拟受污染的近海海水,并将新鲜的条斑紫菜样品浸泡在溶液中。利用LIBS得到这些被污染紫菜的光谱后,采用内标法对其进行定量分析,通过拟合得到校正曲线。为确认定量工作的准确性,计算了实验中等离子体温度和电子数密度,并验证了实验环境满足局域热力学平衡状态。对条斑紫菜光谱中观察到的碳氮(CN)分子带进行了模拟,获得CN分子的两个重要参数,即振动温度和转动温度。最后比较并简要讨论了振动温度、转动温度和等离子体温度。结果验证了LIBS应用于近海污水检测领域的可行性。
光谱学 激光诱导击穿光谱 条斑紫菜 近海海水 重金属 局域热力学平衡 CN自由基 
激光与光电子学进展
2022, 59(10): 1030001

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