1 川北医学院化学教研室, 四川 南充 637007
2 四川师范大学化学与材料科学学院, 四川 成都 610066
在B3LYP / 6-311G(d, p)水平下对六种香豆素衍生物的结构进行了优化, 并通过振动分析验证了其稳定性。 利用GIAO方法在B3LYP/6-311G(d, p)水平下研究了香豆素衍生物的NMR谱。 研究表明, 六个化合物结构共平面性较好, 具有较大共轭体系; 不同的取代基和取代基的不同位置对几种香豆素衍生物的NMR都有不同的影响。 苯环上的氢原子被其他基团取代后, 其α-C原子和邻位碳原子的δ值变化明显, 而间位碳原子δ值几乎没有变化。 取代基的电负性对α-C原子δ值的影响具有一定规律性, 而共轭效应对苯环碳原子的影响则更为复杂。 最后, 为了说明理论计算值与实验值之间的相关性, 给出了六种衍生物化学位移值的理论与实验值相关图, 并进行线性回归。 结果表明, 六种香豆素衍生物的化学位移理论与实验值之间的相关性非常好。
核磁共振谱 香豆素衍生物 化学位移 理论研究 NMR Theoretical study Coumarin derivatives Chemical shift
1 兰州大学物理科学与技术学院 微电子研究所， 甘肃 兰州730001
2 兰州大学物理科学与技术学院 磁学重点实验室， 甘肃 兰州730001
采用原子力显微镜(AFM)和X射线光电子能谱仪(XPS)研究了氧化铟锡(ITO)/红荧烯(Rubrene)的形貌和表面、界面的电子态。AFM结果显示，ITO上的Rubrene膜有良好的均匀性。XPS结果表明：C1s谱有3个峰，位于282.50，284.70，289.30 eV，对应于C—Si、CO和C—C键。用氩离子束溅射表面，芳香碳对应的峰值逐渐增大，其他两个峰值迅速消失。随着表面O污染的去除，O1s峰先快速减弱然后逐渐增强。界面附近的O原子与C原子结合构成OC、C—O—C和醛基。In3d和Sn3d峰则缓慢增强，在界面附近峰值变得稳定。C1s、In3d、Sn3d谱峰都向低束缚能发生化学位移，表明ITO与Rubrene在界面发生了相互作用，形成一个互扩散层。
化学位移 界面态 XPS XPS Rubrene Rubrene chemical shift interfacial state
1 烟台大学化学生物理工学院, 山东 烟台 264005
2 吉林大学超分子结构与材料国家重点实验室, 吉林 长春 130012
采用密度泛函理论(density functional theory, DFT)中的杂化密度泛函B3LYP方法, 在6-311++G**基组水平上对几种取代苯硫酚分子的构型进行了几何优化, 得出了它们的最稳定构型并对其能级差、 核独立化学位移、 极化率和振动光谱进行了理论计算。 研究结果表明, 4-巯基吡啶(4-MPY)、 4-巯基苯甲酸(4-MBA)和4-巯基苯胺(PATP)均为平面构型, 1,4对巯基苯(BDT)中S-H键与苯环平面的夹角为20.2°, 4-甲基巯基苯(4-MBT)中S-H键与苯环平面的夹角为39.6°。 几种分子都具有很强的芳香性和较大的极化率值。 5种分子的极化率张量平均值大小顺序为BDT>4-MBT>4-MBA>4-MPY>PATP, 极化率的各向异性不变量变化趋势为4-MBA>4-MBT>BDT>PATP>4-MPY。
振动光谱 核独立化学位移 极化率 密度泛函理论 Vibration spectra NICS Polarizability DFT
1 四川大学原子分子物理所,成都,610065
2 中国工程物理研究院,绵阳,621900
基于Koopmans 定理,应用MCDF 方法计算了Pu 和Au 原子4 f5/2和4 f7/2的结合能以及PuO2 所引起的化学位移,一般大于固体的相应值
结合能 化学位移 XPS XPS Binding Energy Chemical Shift 原子与分子物理学报
2003, 20(3): 403
