光电工程, 2022, 49 (12): 220008, 网络出版: 2023-01-17   

量子点微显示技术研究进展 下载: 512次

Research progress of quantum dot micro display technology
作者单位
南方科技大学电子与电气工程系,广东 深圳 518055
摘要
量子点是一种具有量子限域效应的半导体纳米晶,近年来,以其优异的光电特性得到了广泛关注。量子点具有发光效率高、发光波长可调、发光半峰宽窄、可溶液法低成本制备等优势,已被大量应用于显示领域,成为了新型显示的核心材料之一。微显示技术一般应用于有效显示区域对角线长度小于1 inch 的近眼显示场景中,近年来虚拟现实、增强现实等近眼显示场景的兴起,对高亮度、高像素密度、全彩色的微显示技术提出了更高的要求。本文将从量子点应用于高亮度、高像素密度的全彩微显示技术的角度出发,从光致发光和电致发光两条技术路线对现有的进展进行回顾和总结,最后对量子点应用于微显示技术面临的机遇和挑战进行展望。
Abstract
Overview: Quantum dot is a kind of semiconductor nanocrystal with a quantum confinement effect. Recently, quantum dots have been applied for display due to their advantages including high photoluminescent efficiency, tunable emission wavelength, narrow emission spectrum, and low-cost solution process. In this paper, we focus on the application of quantum dots in microdisplay. With the rising near-eye display demands such as AR/VR, the realization of full color, high efficiency, and high luminance microdisplay attracts many attentions. However, the realization of the target microdisplay is difficult due to the high-cost mass transfer technology in micro-LED and the insufficient luminance in micro-OLED. Here, the photoluminescent (PL) and electroluminescent (EL) quantum dots can provide new routes for microdisplay. For PL, quantum dots can work as color conversion material for micro-LED. The multiple-time mass transfer can be avoided with the combination of red and green quantum dots and blue micro-LED. Meanwhile, the color gamut can be improved due to the narrow FWHM of quantum dot emission. For EL, RGB quantum dots can work as an emission layer in QLED, and the RGB micro-QLED can be applied for microdisplay directly with a compact and high-efficiency system. Compared with OLED, the QLED can realize higher luminance due to the inherent stability of the inorganic quantum dot, which is more suitable for AR display requiring high luminance. The patterning of quantum dot layer is the first step for the application in microdisplay. For both PL and EL applications, a high pixel density, high pixel uniformity, high pixel consistency, and low-cost patterning method is required. For the quantum dot color conversion layer in PL application, a high optical density is required for the sufficient absorption of the blue light. For the quantum dot emission layer in EL application, the uniform and small roughness surface quantum dot layer is required with few damages to the quantum dots to ensure the good performance of QLED devices. There are several patterning methods have been reported for quantum dots including inkjet printing, photolithography, transfer printing, electrophoretic deposition, in situ fabrication, and optical micro cavity. However, it is still challenging to find a perfect patterning method for the quantum dot layer. For PL application, the stability of quantum dot under long time high-intensity blue light excitation is a big problem due to the photoinduced quenching and oxidation. For EL application, compared with red and green QLED, the peak luminance, efficiency, and lifetime of blue QLED needs to be further improved by optimizing the blue quantum dots and device structure to satisfy the requirement of the display application.The quantum dot is a kind of semiconductor nanocrystal with quantum confinement effect, which attracts a lot of attention due to the excellent optoelectronic properties and has been widely used in the display area. The quantum dot become one of the core materials of display with several advantages including the high luminance efficiency, tunable emission wavelength, narrow FWHM and low-cost solution fabrication. Micro display technology is applied in the near eye display scenario with small effective display area (diagonal < 1 inch). Recently, the rising of VR/AR application scenarios require micro display technology with higher luminance, higher pixel density, and full color display. In this paper, we review the current progress of the quantum dot in micro display from photoluminescence and electroluminescence technique routes. The chances and challenges of the quantum dot in micro display are also summarized.

1 微显示技术与量子点简介

显示技术的不断发展给人们带来了更好的人机交互体验,随着生活质量的提高,人们对于显示的需求变得更加多样。一方面,人们需要更大的显示面积以带来更好的显示体验;另一方面,随着智能设备的小型化,人们也需要小面积上的高质量显示。近些年来,虚拟/增强显示(VR/AR)等的近眼显示场景快速兴起,已经增长为千亿量级的显示市场规模;如何在更小的显示面积上,实现不亚于大屏幕的高质量的显示效果,成为了微显示系统急需解决的问题。一般而言,微显示系统的有效显示区域对角线长度小于1 inch (1 inch=2.54 cm),因此,微显示器件必须具备超高的像素密度(>1000 ppi)以实现小面积上高质量图像的显示。同时,在AR等近眼显示场景中[1],因为常用的光波导元件的低光效(0.3%~1%)以及环境光的影响,微显示器件还需要具备超高亮度(>106 nit)的特性。目前为止,微显示器件一般分为两类,一类为光调制型微显示器件,其通常由独立的光源和光学调制器组成,光源发出的光经过光学调制器后进入人眼形成显示图像;另一类为主动发光型微显示器件,通过电流直接调控每个像素形成显示图像。相较于光调制型微显示器件,主动发光型微显示器件结构和尺寸更小,光学设计简单、光程短、光效更高。目前,已经产业化的主动发光型微显示器的解决方案主要有Micro-OLED[2- 3]和Micro-LED[4-6]两种。

Micro-OLED技术基于硅基驱动的有机发光二极管(OLED on Silicon),将平面化的OLED与CMOS驱动电路结合以实现微米级别的像素控制,同时再用叠层白光OLED和高像素密度的滤光片实现彩色化,目前已广泛应用于商业化的VR头戴式显示器、相机的电子取景器等显示场景。然而,在这一方案中,至少2/3的能量会被滤光片所吸收,导致了系统整体效率不高;另外,OLED在大电流注入下的稳定性受限于有机物本身的物化性质,市面上的OLED微显示器的亮度往往小于10000 nit,限制了其在AR等近眼场景的应用(>106 nit)。

Micro-LED技术基于传统的无机Ⅲ-Ⅴ族半导体,其亮度高(>106 nit)、稳定性好,更适合用于制造高亮度微显示器。基于Ⅲ-Ⅴ族半导体化合物可以分别实现红(AlGaInP)、绿(InGaN)、蓝(InGaN)三色的自发光Micro-LED芯片。目前,已有索尼和三星等多家厂商推出了基于Micro-LED的大尺寸电视,然而,其使用的Micro-LED像素尺寸大于100 μm,与微显示的需求(< 10 μm)相差较大。由于很难在同一衬底上进行外延生长获得不同颜色的LED[7],为了实现全彩色的Micro-LED,往往需要将大量不同颜色的LED芯片转移到一个晶圆片上,即巨量转移。以一个6 inch的手机为例,需要1.5亿颗5 μm的Micro-LED才能将其铺满,这就对巨量转移的良率提出了非常严苛的要求(>99.9999%)。另外,在全彩色Micro-LED中,不同LED (红~1.7 V、绿~2.2 V、蓝~3.3 V) 的开启电压不同[7],使得驱动电路的设计变得更为复杂。结合这些因素,大规模批量化生产高像素密度的全彩色Micro-LED微显示器仍然存在许多挑战。

近年来,量子点(quantum dot)以其发光效率高、发光波长灵活可调、发光半峰宽窄、可低成本溶液化制备等优点[8-10],已经被广泛应用在三星、TCL、华为等多家公司发布的液晶显示器中作为量子点色增强膜(QDEF),展示了更广的显示色域。量子点是一种具有量子限域效应的半导体纳米晶,常见的核壳结构(core-shell)胶体量子点如图1(a)所示;从内到外依次为核心(例如CdSe等),壳层(例如ZnS等)、有机配体层(例如油酸等);壳层可以钝化量子点内核的表面缺陷,有机配体可以防止量子点团聚,使其稳定存在于体系中;核壳结构保证了量子点的高发光效率和稳定性。除了常见的Ⅱ-Ⅵ族、Ⅲ-Ⅴ族、Ⅳ族等胶体量子点外,近年来基于钙钛矿的量子点[11-15]也以其优异的发光特性和独特的可原位制备特性而受到广泛关注,其正八面体结构图如图1(b)所示,其中,A一般指MA、FA等有机分子基团或Cs原子,B一般指Pb、Sn、Bi等金属原子,X则指Cl、Br、I等卤素原子。发光波长可调是量子点的一大优势,如图1(c)所示,通过对量子点尺寸的调控,就可以利用量子限域效应实现其发光带隙的调控,从而覆盖可见光全波段。量子点发光来源于其内部的激子(电子-空穴对)复合发光,如图1(d)所示,一般有4种方式可以生成激子[16]:1) 量子点吸收高能量的光子,电子跃迁到导带与空穴形成激子;2) 电子和空穴直接由电荷传输层注入到量子点中形成激子;3) 邻近的量子点通过能量转移形成激子;4) 强电场强度使得量子点离子化产生游离电子从而形成激子。应用于显示领域的量子点发光往往基于前两种方式,即光致发光(PL)和电致发光(EL)。同时,由于量子点发光半峰宽(FWHM)窄,基于红绿蓝量子点发光的显示可以展示更丰富的色彩,覆盖更大面积的色域 (138% Adobe RGB) [17]

图 1. (a) 核壳结构胶体量子点示意图[20];(b) 钙钛矿纳米晶结构示意图[21];(c) 量子点尺寸与发光带隙的关系[22];(d) 量子点发光机理图[16];(e) 基于红绿蓝三色量子点发光二极管的色域覆盖范围[17]

Fig. 1. (a) Core-shell structure diagram of the colloidal quantum dot[20]; (b) Structure diagram of perovskite nanocrystal[21]; (c) Relationship between quantum dot size and emission bandgap[22]; (d) Excitation mechanisms of quantum dots[16]; (e) Color gamut representation of RGB QLEDs[17]

下载图片 查看所有图片

在微显示中,基于光致发光的量子点可以作为色转换层[7, 18-19],用于Micro-LED的下转换发光来构建微显示系统。这种方式避免了Micro-LED的多次巨量转移,仅需要蓝色的Micro-LED背光即可实现全彩色的显示,同时还降低了驱动电路的复杂性。在微显示中应用量子点色转换层,首先需要对量子点层进行图案像素化,同时也对量子点在长时间高蓝光强度激发下的稳定性提出了要求。基于电致发光的原理,小尺寸的红绿蓝三色QLED,即Micro-QLED,也可以作为基本单元来构建全彩的微显示器。采用Micro-QLED构建的微显示系统结构更为紧凑,整体效率更高,但面临着全彩色Micro-QLED像素化制备的难题。本文将从光致发光和电致发光这两个不同的技术路线出发,对量子点应用于微显示技术的进展进行总结,并展望其未来发展中面临的机遇和挑战。

2 光致发光

采用蓝光Micro-LED加色转换材料的方式,即可以避开多次巨量转移对产率的严苛要求,进一步加快基于Micro-LED的全彩显示商业化进程。荧光粉是蓝光LED常用的色转换材料,但是在微显示领域,量子点相较于荧光粉具备许多优势[7]。与单个量子点的尺寸(<50 nm)相比,传统荧光粉的单个尺寸大(>10 μm),较难应用于更小尺寸的蓝光Micro-LED。另一方面,现有的荧光粉的半峰宽较宽(>40 nm),采用窄峰宽(<35 nm)的量子点作为Micro-LED的色转换层可以覆盖更广的色域面积[23]。作为色转换材料,量子点层的图案化是其面临的首要问题。一个符合需求的量子点层图案化技术应当具备以下这些特征:1) 高像素密度;2) 高像素均一性;3) 高光密度值(optical density);4) 对量子点层损伤小;5) 高可靠性;6) 成本低。目前为止,已有喷印技术、光刻、电泳沉积以及微流控技术等多种图案化方式可以制备像素化的量子点色转换层。本节将依据不同的图案化方式回顾量子点光致发光的进展,并比较不同图案化方式的优劣,展望量子点光致发光应用于微显示技术的挑战。

2.2 量子点图案化技术

2.2.1 喷印技术

喷印技术包括喷墨打印、气溶胶喷印、电流体喷印等。其基本原理为将溶解有红绿蓝量子点的墨水分别喷涂在基板上,通过调控墨滴的大小、打印基板特性、围坝的尺寸等因素来调控最终形成的像素大小。由于量子点一般采用溶液法制备,可以很好地与喷印技术结合;同时,喷印技术还具备低成本、高自动化程度、无掩膜、非接触等优势[24-25],近些年来被广泛应用于量子点层的图案化[26-29]

传统的喷墨打印技术是一种成熟的制备大面积图案化层的方式[24],采用喷墨打印技术制备量子点色转换层包括三个步骤:首先,通过电压变化控制压电陶瓷的形变量,将定量的量子点墨滴通过针头喷出;其次,控制喷出的墨滴到指定位置;最后,墨滴在基板上铺开并蒸发干燥,形成所需的量子点色转换层。然而,传统的喷墨打印受限于针头尺寸,其打印的最小图案尺寸一般为针头直径的两倍,限制了其制备高像素密度的量子点色转换层;同时,喷墨打印的墨水粘度一般需要小于20 cP,限制了量子点墨水的选择范围。与喷墨打印不同,气溶胶喷印通过超声震荡的方式使墨水雾化,通过传输载气将墨水传输至喷墨口,再通过打印的方式涂敷在基板上。因此,气溶胶喷印支持的墨水粘度范围更大(0.5 cP~2000 cP),可制备出更高分辨率(< 30 μm)的图像,更适用于量子点层的图案化。2015年,台湾交通大学的郭浩中教授团队采用气溶胶喷印的方式(图2 (a)),将红绿蓝量子点喷涂在紫外Micro-LED上,从而实现如图2(b)所示的基于量子点的全彩色Micro-LED阵列[30],但由于蒸发过程中量子点溢出的问题,制备的邻近像素之间存在有串扰的问题。2017年,他们通过引入光刻胶作为围坝,如图2(c),通过围坝可以将量子点更好地束缚在指定区域,减少了邻近像素点间的串扰,制备了子像素尺寸为35 μm的红绿蓝量子点像素阵列[31]

图 2. (a) 气溶胶喷印原理示意图;(b) 荧光显微镜下喷涂的量子点Micro-LED[30];(c) 气溶胶喷印基于量子点的全彩色Micro-LED的流程[31]

Fig. 2. (a) The schematic diagram of the aerosol jet printing; (b) Full color quantum dots based Micro-LED image under fluorescence microscopy[30]; (c) The process of the full-color emission quantum dots based Micro-LED by aerosol jet printing[31]

下载图片 查看所有图片

采用喷印技术制备量子点膜层,其膜层的均匀性将很大程度决定显示效果。在喷印的过程中,单个墨滴在基板上挥发干燥时,往往会出现量子点的不均匀堆积,即咖啡环效应;这将直接影响量子点色转换层的发光均匀度,从而影响到最终的显示效果。咖啡环效应[32]的形成一般是由于边缘挥发速率大于中心挥发速率,从而形成由液滴内部流向液滴边缘区域的毛细流,使得量子点堆积在边缘。基于其形成机理,可以通过抑制毛细流或采用马朗戈尼流来平衡毛细流的方式从而减轻咖啡环效应,提高量子点图案的均匀度。2020年,我们团队采用了双溶剂调控的方式来抑制咖啡环效应的产生,制备了均匀的钙钛矿量子点图案(图3)[33]。我们通过调节墨水中十二烷与甲苯的比例,调节CsPbBr3量子点墨水的蒸发速度、粘度以及表面张力,在蒸发过程中,液滴顶部的表面张力大于边缘区域,形成了从边缘到液滴中央的马朗戈尼流来平衡毛细流的作用。采用优化后的墨水打印,我们可以抑制咖啡环效应,得到均匀的钙钛矿像素点,其表面粗糙度(surface root means squared value)为2.19 nm。

图 3. (a) 液滴干燥过程中的马朗戈尼流与毛细流示意图,左侧为液滴顶部区域表面张力小于边缘区域,右侧为液滴顶部区域表面张力大于边缘区域;(b) 荧光显微镜下十二烷占比60%、70%以及80%的墨滴以及其对应的表面形貌图。图中比例尺为100 μm;(c) 喷墨打印的CsPbBr3量子点图案[33]

Fig. 3. (a) Schematic illustration of the marangoni flow and capillary flow: surface tension at the top area of the droplet is smaller than the edge(Δγ<0), and surface tension at the top of the droplet is larger than the edge area(Δγ>0); (b) Fluorescence image and corresponding surface profiles of the microarray with dodecane volume ratio of 60%, 70%, and 80% in the ink. The scale bars are 100 μm; (c) A CsPbBr3 quantum dot pattern by inkjet printing[33]

下载图片 查看所有图片

除了咖啡环效应引起的图案均匀性问题,喷印技术所能制备的像素大小也制约着量子点作为Micro-LED色转换层的应用。2019年,台湾交通大学的郭浩中教授团队采用了最新的超精细喷墨打印系统(super-inkjet printing system, SIJ technology),如图4(a)所示,实现了1.65 μm的超窄线宽量子点图案,远小于气溶胶喷印所能打印的最小尺寸(~10 μm)[34]。2020年,华中科技大学的尹周平教授团队采用电流体喷印的技术,制备了图案化的量子点阵列[35]。相较于普通的喷墨打印,电流体喷印利用电场来驱动液滴喷出,不受限于针头直径,可以进一步将单个液滴能形成的图案尺寸降低至1 μm (如图4(b)所示),证明了喷印技术可以用于制备更小尺寸的量子点图案应用于超小尺寸的Micro-LED色转换层像素。对于光致发光量子点在微显示领域的应用而言,采用喷印技术最大的挑战目前在于像素点的一致性。对于高分辨率的微显示场景,以常见的1080 P分辨率为例(1920×1080),实现数百万个像素点的均匀发光对喷印技术依然是一个巨大的挑战。

图 4. (a) 荧光显微镜下采用超精细喷墨打印系统在玻璃表面打印的红色量子点图案,最小线宽为1.65 μm[34];(b) 采用电流体喷印打印的红色量子点图案,直径为1 μm[35]

Fig. 4. (a) Fluorescence microscope image of patterns printed on the glass by super-inkjet printing system, the minimum linewidth is 1.65 μm[34]; (b) Red quantum dot pattern by electrohydrodynamic printing with a diameter of 1 μm[35]

下载图片 查看所有图片

2.2.2 光刻工艺

除了喷印技术之外,还可以采用传统的光刻工艺对量子点层进行图案化。光刻可以实现超高精度的图案化加工,其制备的量子点像素最小尺寸由光刻的精度决定。2016年,韩国科学技术研究院的Il Ki Han教授团队采用光刻的方式实现了全彩色的量子点图案化[36],这一工艺的过程如图5(a)所示,在衬底上提前旋涂光刻胶后曝光,利用光刻胶的图案来定义像素的位置和尺寸,在光刻胶上沉积红光量子点层后通过剥离光刻胶以获得红光量子点图案,重复多次就可以得到红绿蓝三色的量子点图案层,其最窄线宽可以达到5 μm。采用这种剥离光刻的方式,他们在4 inch的基板上制备了高分辨率的全彩色量子点图案。然而,这种方式需要多次对光刻胶进行剥离,存在光刻胶残留和剥离过程中对量子点产生损伤的问题[37]。除了采用光刻胶作为掩模版进行量子点层的图案化外,更直接的方式是将量子点混入光敏材料中直接进行图案化。2019年,韩国庆熙大学的Jin Jang教授团队将红绿量子点与光刻胶混合,在基板上旋涂好光刻胶,通过曝光、显影以及二次旋涂、曝光、显影制备了红绿的量子点色转换层,其像素最小尺寸可以达到10 μm[38]。同年,美国麻省理工学院的Nicholas X. Fang教授团队将量子点与光敏的聚合物混合,采用投影光刻的方式,利用快速的硫醇-烯光聚合反应使得量子点均匀分散在聚合物中,实现了最小子像素尺寸为6 μm的红绿量子点阵列[39]。相较于剥离光刻,将量子点与光刻胶混合的光刻工艺更为简单。然而,这种方式也存在着一些挑战。首先,量子点与光刻胶的相容性较差,直接混入光刻胶中往往会导致量子点荧光产率下降,需要对量子点的配体进行改性或制备保护层[40]。另外,采用混有量子点的光刻胶很难实现高光密度值的量子点色转换层,高光密度值的量子点色转换层一般取决于量子点层的浓度以及膜层的厚度。在这种光刻方式中,光刻胶中量子点的浓度过高会影响其光敏聚合的特性;另一方面,光刻胶的厚度也受到旋涂等工艺的限制,这将导致蓝光无法被色转换层完全吸收,需要增加滤光片以过滤掉多余的蓝光,使得显示系统结构更加复杂,能效降低。

图 5. (a) 通过多次光刻进行量子点层图案化的制备流程;(b) 荧光显微镜(405 nm激光激发)下的图案化的红绿蓝量子点;(c) 紫外灯下4 inch石英晶圆的量子点图案展示图[36]

Fig. 5. (a) Illustration of the quantum dot patterning by using repeated photolithography; (b) Microscope image of the patterned quantum dot under 405 nm laser excitation; (c) Large-scale quantum dot pattern demonstration on a 4 inch quartz wafer under UV lamp[36]

下载图片 查看所有图片

除了利用光刻胶或光敏材料进行光刻,还可以对量子点改性后直接曝光进行光刻,其基本原理是通过构建带有光敏配体的量子点,使其配体在曝光过程中发生光化学反应,从而改变量子点在特定溶剂中的溶解度,在显影时仅保留目标区域的量子点,从而实现量子点层的光刻图案化。2020年,美国芝加哥大学的 Dmitri V. Talapin教授团队对光敏的量子点层进行光刻,实现了全彩色的量子点像素制备[41]。其制备过程如图6所示,通过使用掩模版来控制指定位置的量子点被紫外光照射,紫外光照射下,PAG产生了游离的氢离子,该区域的量子点的油酸配体与游离的氢离子反应变为游离态的油酸,量子点的溶解性降低,未被曝光的量子点区域则在显影过程中溶解,采用这种方式制备的图案最小线宽可以达到1.5 μm。同年,韩国西江大学的Moon Sung Kang教授团队也采用紫外曝光的方式,在量子点溶液中加入交联剂,使得指定区域的量子点配体在光照下发生交联,在显影过程后得以保留,实现了子像素尺寸为4 μm的红绿蓝量子点像素阵列[42]。这种方式的优势在于其简化了光刻工艺的步骤,不需要旋涂光刻胶或将量子点混入光刻胶中进行图案化,但是其引入的光敏配体或添加的光敏成分会影响量子点的荧光产率[41],显影过程中量子点的损失也无法避免。

图 6. (a) 量子点直接光刻图案化的示意图;(b) 采用可光刻型墨水来制备图案化量子点的过程;(c) 荧光显微镜下绿色量子点图案,其最小线宽为1.5 μm[41]

Fig. 6. (a) Schematic illustrations of the patterning concept of direct optical lithography of quantum dot; (b) Process of using photo-patternable emissive nanocrystal inks for patterning luminescent quantum dots; (c) Fluorescence optical microscopy images of green quantum dots pattern with a minimum line width of 1.5 μm[41]

下载图片 查看所有图片

2.2.3 电泳沉积

通过光刻的方式可以制备高精度的量子点色转化层,但光刻过程中多次的曝光、显影等步骤会对量子点层造成损伤,降低其荧光效率。我们团队联合北京大学张盛东教授团队以及TCL公司,采用电泳沉积的方式,成功制备了图案化的量子点彩膜[43]。其实现过程如图7所示,首先,通过合理的溶剂和配体设计制备了单一负电性的量子点材料,量子点配体上的羧基电离,使得量子点带负电,在电场作用下,量子点会沉积到具有相反电性的电极上,从而形成图案化的量子点色转换层。采用这种方式可以实现高分辨率的量子点图案,其最小线宽可达到2 μm。这种方式的优势在于其可以快速(< 10 s)完成大面积上的量子点沉积,同时,量子点层的厚度也可以通过控制电场强度来进行调控。然而,电泳沉积技术需要预先制备图案化微电级,在微显示应用中,像素点的极小化对图案化微电极的制备工艺提出了更高的要求。

图 7. (a) 不同配体成分的量子点电动电势;(b) 通过电泳沉积法在预先制备的基板上沉积量子点的流程图;(c) 荧光显微镜下红色量子点条纹图,最小线宽为2 μm;(d) 荧光显微镜下通过三步选择性电泳沉积制备的红绿蓝量子点图案,左侧图中标尺为200 μm,右侧为50 μm[43]

Fig. 7. (a) Zeta potentials of quantum dots capped with different ligand contents; (b) Schematic illustration of the quantum dots patterning process on the prefabricated substrate; (c) Fluorescence image of the red quantum dot stripe array with a line width of 2 μm. Scale bar: 10 μm; (d) Fluorescence images of RGB quantum dot patterns fabricated by three steps selective electrophoretic deposition. Scale bar: 200 μm(left) and 50 μm(right)[43]

下载图片 查看所有图片

2.2.4 微流控技术

微流控技术已经广泛应用于化学和生物分析等领域,其内部的微通道一般通过光刻法制备,具备较高精度,也可以用来制备全彩的量子点色转换层。2021年,中科院长春光机所的的梁静秋研究员团队提出了采用微流控技术制备量子点色转换层的方案。如图8所示,他们先采用SU-8光刻胶制备模版,再用PDMS浇注成型来构建具有微流道的PDMS层。红绿量子点分别被注射进对应的通道内,再利用封装胶将出入口堵住,最终可以得到子像素大小为50 μm × 200 μm的量子点色转换层[44]。这种方式的优点在于很大程度上节约了量子点材料的使用,同时也避免了量子点在图案化过程中受到损伤。

图 8. (a) 基于红绿量子点的全彩色Micro-LED显示像素单元示意图;(b) 通过注射器将红绿量子点注射进微流道的过程;(c) 硅片上SU-8模板;(d) 与玻璃基板粘合的PDMS微流道,子像素尺寸为50 μm×140 μm;(e) 200 μm尺寸的像素阵列量子点色转换层[44]

Fig. 8. (a) Schematic diagram of a single pixel of the full color Micro-LED display based on red and green quantum dots; (b) Process of red and green quantum dots injection in the micro-channels; (c) SU-8 mold on the silicon substrate; (d) PDMS microchannel bond with the glass substrate with a sub pixel of 50 μm×140 μm; (e) Quantum dot color conversion layer with 200 μm full-color pixel pitches array[44]

下载图片 查看所有图片

2.2.5 原位制备

近年来,基于钙钛矿(ABX3)材料的量子点以其优异的光电特性[11, 21, 45-48]和独特的原位制备优势[49-50]得到了大量关注。针对钙钛矿量子点的独特特性,可以在不同的基板上直接原位制备图案化的钙钛矿量子点。2019年,北京理工大学的钟海政教授团队通过喷墨打印的方式将钙钛矿量子点的前驱液打印在不同的聚合物基板上,其制备流程如图9(a)所示,聚合物基板会由于前驱液的存在部分溶解,前驱液缓慢挥干结晶后即可形成与聚合物基板复合的高发光效率的MAPbBr3钙钛矿量子点图案[49]。通过这种方式,他们分别制备了红绿蓝三色的像素化钙钛矿量子点阵列(图9(b)),其光致发光产率可高于80%。2020年,我们团队采用喷墨打印的方式,在多种聚合物基板上打印准二维钙钛矿前驱体溶液,实现了大面积的钙钛矿图案制备(图9(c))[51]。由于在前驱液中引入了PEA+,准二维钙钛矿的稳定性得到大幅提升,其中,在聚氯乙烯基板上打印的准二维钙钛矿图案可以在强酸强碱环境中依然稳定发光。喷墨打印的钙钛矿量子点图案,其最小尺寸受限于喷墨打印的精度(~20 μm),实现超小尺寸(<10 μm)像素的制备比较困难。2021年,北京理工大学钟海政教授团队通过激光直写的方式在聚合物基板上原位制备了图案化的CsPbI3量子点图案,其光致发光产率高达92%,图案的最小线宽可以达到0.9 μm[50]

图 9. (a) 喷墨打印原位制备钙钛矿量子点流程图;(b) 紫外灯照射下的红绿蓝钙钛矿量子点图案[49];(c) 大面积图案化钙钛矿量子点层[51];(d) 激光直写原位制备钙钛矿量子点图案示意图[52];(e) 激光直写在玻璃内部制备不同颜色的钙钛矿量子点图案示意图[53]

Fig. 9. (a) Schematic diagram of in situ inkjet printing strategy for fabricating patterning perovskite quantum dots patterns on polymer substrate; (b) Printed RGB perovskite quantum dots patterns under UV light illuminations[49]; (c) Photography of patterned perovskite-polymer composite sheets[51]; (d) In situ direct laser writing fabrication of perovskite quantum dots patterns inside of the glass[52]; (e) In situ direct laser writing fabrication of perovskite quantum dots with different colors inside of the glass[53]

下载图片 查看所有图片

钙钛矿量子点除了在聚合物基板上可以原位制备,还可以在玻璃中实现原位制备。2019年,华南理工大学的董国平教授团队,通过高功率密度的飞秒激光的辐照和热退火的方式,如图9(d)所示,在玻璃基板内部制备了精度可达到3 μm的单色CsPbBr3钙钛矿量子点图案[52]。2022年,浙江大学邱建荣教授团队利用飞秒激光,通过改变飞秒激光的辐照时间,在玻璃内部实现了纳米相分离,原位制备了不同颜色的钙钛矿量子点图案(图9(e)),其制备的钙钛矿量子点可以在高温(250 ℃)加热和强紫外光(32 W/cm2)照射下依然维持稳定的发光特性[53]。钙钛矿量子点可原位制备这一特点为量子点图案化提供了更灵活的方式,在基板内部原位制备可以减少量子点与外界水氧的接触,提高其发光的稳定性。然而,在实际应用中,由于微显示的Micro-LED芯片处于亚10 μm量级,色转换层往往需要直接制备在微显示Micro-LED的表面以减少像素间的串扰;原位制备钙钛矿量子点所需的聚合物或玻璃基板厚度一般为几百微米,在色转换层与Micro-LED间引入数百微米的间隙将会带来不可忽视的串扰问题。

2.3 量子点光致发光应用于微显示系统的挑战

目前已有多种技术路线可以实现高精度的量子点图案化层。从微显示系统的应用角度出发,光致发光量子点的应用主要存在有以下几点挑战:1) 高一致性。喷印技术的优势在于其工艺简单,可以按需使用量子点以制备大面积的量子点色转换层,但是,不同像素之间的均一性以及其边缘形貌的控制依然比较困难。2) 高光密度。对于目前商业化的显示器而言,其色转换层的光密度值一般要大于3,即仅允许千分之一的蓝光透过;光刻工艺更容易控制量子点像素的形貌以及边缘形态,但采用光刻制备的量子点色转换层的光密度值往往小于2,多余的蓝光还需要引入滤光片进行过滤,这增加了系统的复杂度并降低了整体显示的能效。3) 强蓝光下的稳定性。如图10所示,在光致发光中,量子点存在光敏化、光腐蚀、热降解等不稳定因素[54]。少量的水氧可以钝化量子点的缺陷,使得处于缺陷态载流子可以回到导带和价带复合发光,使其发光性能提高,称为光活化(photoactivation)。然而,在有外界激发光的情况下,水氧与量子点的长期接触将导致缺陷态的增多从而使得量子点发光猝灭[53-54],使得其发光性能不可逆的衰退;其中,缺陷态的存在将使得多余的能量转化为热能,尤其在强蓝光下,强蓝光对应的高温也会进一步影响量子点的长期稳定性;对于高集成度的微显示系统而言,量子点的色转换层往往需要放置在蓝光Micro-LED芯片上(on-chip),与已经商业化的液晶显示器中的量子点增强膜(QDEF)相比,on-chip的量子点受到的蓝光辐照强度(2 W/cm2~20 W/cm2)远高于QDEF(~20 mW/cm2),这对量子点的稳定性提出了极大的挑战[54-56]

图 10. 光敏化、光腐蚀、热降解等量子点不稳定性因素[54]

Fig. 10. Representative mechanisms for the instability of QDs, including photoactivation, photocorrosion, and thermal degradation[54]

下载图片 查看所有图片

3 电致发光

与已经商业化的OLED类似,基于电致发光的红绿蓝三色QLED也可以实现全彩色的显示。QLED的优势在于其发光层是无机的量子点,与基于有机材料的OLED相比,其稳定性更好,可以承受更高的电流密度,实现更高亮度的显示[57]。目前报道的高亮度QLED峰值亮度已超过106 nit[58],更适用于增强现实(AR),混合现实(MR)等微显示系统的应用。本节将以不同制备方式回顾目前Micro-QLED的进展,并比较各种制备方式对Micro-QLED器件性能的影响,总结电致发光Micro-QLED应用于微显示面对的困难和挑战。

3.2 Micro-QLED制备技术

制备Micro-QLED同样也需要对量子点层进行图案化,从而实现量子点像素阵列发光。与光致发光类似,对于电致发光的Micro-QLED阵列,其图案化技术也要求高分辨率、高像素一致性、对量子点损伤小、低成本等。不同的是,电致发光应用中,由于Micro-QLED自身发光,无需蓝色Micro-LED背光,所以无需制备高光密度值的量子点层。在Micro-QLED中,量子点发光来源于电子和空穴直接的注入,图案化的量子点层需要制备在功能层材料(例如电子传输层ZnO或空穴传输层TFB)上,因此,除了对量子点层的损伤需要避免外,图案化过程中也需要避免对器件功能层的损伤;同时,制备的量子点层需要保持良好的表面形貌和低粗糙度以确保良好的界面接触以实现稳定的器件性能。目前为止,制备像素化的Micro-QLED的方式包括喷印技术、光刻、电泳沉积、转印技术以及光学微腔技术等。

3.2.2 喷印技术

与光致发光中类似,喷印技术也被广泛应用于像素化的Micro-QLED阵列制备。由于QLED中量子点层一般采用溶液法制备(例如常用的旋涂法),非常适合采用喷印技术进行图案化。2019年,德国萨尔兰大学的Tobias Kraus教授团队采用CHB与辛烷混合作为墨水溶剂来避免咖啡环效应的产生,制备了分辨率达到500 ppi的绿色Micro-QLED像素化阵列,其最高外量子效率为2.4%,其非图案化的QLED峰值亮度为3000 nit[27]。2020年,华中科技大学的尹周平教授团队通过调控墨水溶剂中高沸点溶剂苯基环己烷(CHB)和低沸点溶剂壬烷的比例,以电流体喷印的方式,在带有Bank的基板上成功制备了20 μm×60 μm的量子点像素阵列,其器件结构及制备结果和如图11(a)~(d)所示,分辨率达到306 ppi,其非图案化的QLED峰值亮度为8533 nit,器件的外量子效率为0.55%[35]。大部分已发表的工作中,采用喷印技术制备的QLED性能明显低于采用旋涂工艺制备的QLED,这是因为喷墨打印制备的量子点层的粗糙度一般大于旋涂工艺,这将导致量子点层与电荷传输层的界面处出现更多的缺陷,造成载流子输运过程中的界面电荷累积;另外,打印过程中墨水对底部的功能层材料会造成一定损伤,因此,器件的性能会明显下降。2021年,我们团队通过调控打印墨水中三种溶剂的混合比例,在保留墨水可打印性的同时减少了对底部电荷传输层的损伤,再通过梯度式的真空后处理步骤,成功制备了无咖啡环效应的均匀量子点膜层,实现了低于1 nm的均方根粗糙度,其制备流程如图11(e)所示[59]。最终,基于喷墨打印的均匀量子点膜层,我们制备常规尺寸的红绿蓝QLED的器件与旋涂制备的器件性能相当,其测试结果对比如图11(f)~(g)所示,峰值亮度分别为104826 nit (红)、283996 nit (绿), 2367 nit (蓝),最高外量子效率达到19.3%(红)、18.0%(绿)、以及4.4%(蓝),其中,红光和绿光的QLED在1000 nit下的T50寿命均超过了20000 h。采用喷印技术制备电致发光Micro-QLED应用于微显示领域,数百万个像素点的高一致性也是喷印技术亟需解决的难题;同时,采用喷印技术制备的量子点膜层也需通过对墨水成分以及后处理工艺的调控以保证良好的粗糙度从而保证器件的良好性能。

图 11. (a) QLED结构设计图;(b) QLED 能带结构图;(c) 电流体喷印示意图[35];(d) 电流体喷印制备的量子点像素阵列;(e) 热退火后处理和梯度真空后处理墨滴干燥示意图;(f) 红光,(g) 绿光,以及(h) 蓝光的喷墨打印(圆点)和旋涂(方点)QLED外量子效率-亮度特性。插图标尺为5 cm[59]

Fig. 11. (a) Structure design of the QLED devices; (b) Energy level diagram of the QLED; (c) Schematic of electrohydrodynamic printing to fill the pixel on the substrate[35]; (d) The fluorescent microphotograph of high-resolution pixels by electrohydrodynamic printing; (e) The scheme of droplet evaporation processes for heat post-treatment (HP) and gradient vacuum post-treatment (GVP) methods. EQE-luminance curves of (f) red, (g) green, and (h) blue inkjet printing(circle) and spin-coating(square) QLED. The scale bar is 5 cm in the insert picture[49]

下载图片 查看所有图片

3.2.3 光刻技术

采用光刻技术对量子点发光层进行图案化也可以来制备Micro-QLED阵列。与光致发光应用不同,光刻胶本身固有的绝缘性并不适用于制备电致发光器件,因此,曝光显影后残留的光刻胶需要完全去除;然而,由于光刻胶的物化性质,光刻胶固化后的苛刻的剥离过程会使得量子点层的发光性能下降,从而影响电致发光器件的性能。2020年,京东方公司采用牺牲层辅助光刻方式制备了高分辨率的全彩色Micro-QLED阵列[37],其制备过程如图12(a)所示,在基板上提前制备一层聚乙烯吡咯烷酮(PVP)作为牺牲层,再旋涂光刻胶曝光显影后形成图案,通过ICP刻蚀去除没有光刻胶保护的牺牲层,再沉积量子点,最后去掉牺牲层上的光刻胶和多余的量子点。牺牲层的引入,也使得光刻胶的剥离更为简单,减少了光刻过程中量子点受光刻胶剥离工艺的影响。最终,采用这种方式制备的Micro-QLED像素密度可达到500 ppi,刷新了当时全彩Micro-QLED的像素密度记录。其中,基于红、绿、蓝量子点的Micro-QLED峰值亮度分别为108000 nit、247000 nit、340 nit,电流效率分别为8.3 cd/A、9.8 cd/A、0.02 cd/A。同年,韩国西江大学的Moon Sung Kang教授团队采用了配体工程光刻的方式来制备阵列化的全彩色Micro-QLED(图12(d)~(g))[42]。他们在量子点中添加交联剂,在紫外曝光的条件下可以连接邻近的量子点配体,从而在后续的显影过程中得以留存。这种方式保留了光刻工艺的高精度,同时又避免了剥离光刻胶的工艺步骤,可以较好地保留量子点层的电致发光特性。最终,他们采用这种方式制备常规尺寸的红光QLED器件的最高外量子效率为14.6%,与非图案化的QLED器件性能相当。

图 12. (a) 牺牲层辅助光刻制备多色量子点图案流程图;(b) Micro-QLED器件结构示意图;(c) 500 ppi的Micro-QLED电致发光图[37];(d) 邻近量子点配体基于C-H键间的反应发生交联的示意图;(e) 使用LiXer的量子点光刻流程图;(f) 发生交联的和未发生交联的QLED外量子效率-电流曲线;(g) 发生交联的和未发生交联的QLED寿命测试(初始亮度为11000 尼特,插图中子像素大小为10 μm×38 μm) [42]

Fig. 12. (a) Schematic illustration of patterning QDs with different color on a substrate via scarify layer assisted photolithography approach; (b) The device structure of Micro-QLED; (c) The electroluminescent image of the 500 ppi full-color Micro-QLED array[37]; (d) Schematic description of the ligand crosslinking process between neighboring quantum dots based on the C-H insertion reaction of the nitrene moiety of LiXer; (e) Schematic description of the photo-patterning processes of quantum dots using LiXer; (f) External quantum efficiency (EQE) – current density characteristics of pristine and cross-linked QLED devices; (g) Lifetime measurement of pristine and cross-linked QLED devices with an initial luminance of 11000 cd/m2. The sub pixel size in the inset image is 10 μm×38 μm[42]

下载图片 查看所有图片

3.2.4 电泳沉积

电泳沉积也适用于电致发光Micro-QLED的制备。2020年,我们团队采用电泳沉积的方式,成功制备了像素化的Micro-QLED阵列(图13)[43]。电泳沉积法的优势在于可以通过控制电泳过程中的电场强度来对量子点层的厚度进行调控以实现最佳的器件性能,同时,电泳沉积方式对量子点层的损伤小,通过电泳沉积制备常规尺寸的红光和绿光QLED的峰值亮度分别为79489 nit和67111 nit,对应的红色和绿色QLED的电流效率为54.2 cd/A和77.0 cd/A。采用电泳沉积技术制备Micro-QLED,极小化的像素点不仅对图案化的微电极制备提出了更高要求;同时,对于Micro-QLED的驱动电路,其对应的极细线宽将限制其驱动电流和电压的大小。

图 13. 电泳沉积法制备的QLED光电特性。(a) QLED器件结构示意图;(b) QLED器件能带示意图;(c) QLED像素电致发光图;(d) 红绿QLED发光光谱图;(e) 红绿QLED电流密度 – 亮度 – 电压特征曲线图;(f) 红绿QLED电流效率 – 电流密度特征曲线图[43]

Fig. 13. Optoelectronics properties of QLED by selective electrophoretic deposition.(a) Schematic diagram of the device structure of SEPD processed QLEDs; (b) Energy band diagram of the QLEDs; (c) Image of red and green SEPD QLED pixels. Scale bar: 5 mm and 0.1 mm; (d) Normalized electroluminescent spectra of red and green SEPD QLEDs; (e) Current density - luminance - voltage (J-L-V) characteristics of the red and green SEPD QLEDs; (f) Current efficiency - current density of SEPD QLED (solid line)[43]

下载图片 查看所有图片

3.2.5 转印技术

转印技术是一种接触式的转移纳米材料的方式,其基本流程包括拾取和打印,首先将供体基板上预先制备好的材料拾取到印章上,再使带有目标材料的印章与接收基板接触,将印章移开后即可将材料打印在基板上。采用转印技术也可以制备高像素密度的Micro-QLED阵列。2011年,三星公司就采用转印的方式(图14(a)~(b)),成功制备了子像素尺寸小于100 μm的全彩色Micro-QLED阵列[60],并与TFT驱动背板结合,制备了4 inch的全彩的图案化显示器,器件的电流效率为1 cd/A左右。2020年,韩国科学技术高级研究院的Yeon Sik Jung团队进一步提出了浸没式转印的方式[61],将量子点转移到PMMA印章上,PMMA的印章与基板接触后,浸没于丙酮中后PMMA印章溶解,量子点图案即可留存在基板上。如图14(c)~(e)所示,通过这种方式,他们制备的子像素尺寸可以达到0.5 μm,为目前已报导全彩色量子点像素阵列中的最小值。基于此技术制备的常规尺寸绿色QLED峰值亮度为10711 nit,最高EQE为3.3%,电流效率为14.8 cd/A。2022年,福州大学李福山教授团队和中科院宁波材料所的钱磊研究员团队结合转印技术和Langmuir-Blodgett薄膜技术,制备了红绿量子点像素阵列(图14(f)~(h)),其最高的单色像素密度为25400 ppi [62]。他们利用转印技术制备了蜂窝图案化的宽带隙量子点,再通过旋涂将发光的红光量子点填入微孔中,形成的致密量子点层阻隔了电子传输层和空穴传输层的直接接触,从而降低了器件的漏电流,进一步提高了器件的发光性能;制备的红光Micro-QLED器件分辨率达到9072 ppi,峰值亮度为262400 nit,最高EQE为14.72%,为目前峰值亮度和EQE最高的高分辨率的Micro-QLED器件之一。

图 14. 转印技术制备Micro-QLED。(a) 采用转印技术图案化量子点的过程;(b) 4 inch全彩色量子点图像显示器,分辨率为320×240[60];共聚焦显微镜下红绿蓝三色的量子点像素化阵列,子像素宽度为(c) 3 μm以及(d) 0.5 μm;(e) 浸没式转印(黄线)和接触式印刷(绿线)制备的器件电流密度-电压-亮度特征曲线[61];(f) LB-转印技术制备图案化量子点流程图;(g) 荧光显微镜下红光量子点图案;(h) 图案化红光Micro-QLED器件结构图[62]

Fig. 14. Micro-QLED by transfer printing.(a) Schematic of transfer printing process for patterning of quantum dots; (b) Electroluminescence image of a 4-inch full-color quantum dot display with a resolution of 320×240[60]; Confocal fluorescence images of full-color RGB quantum dots arrays with subpixel width of (c) 3 μm and (d) 0.5 μm; (e) Current density–voltage–luminance (J–V–L) characteristics of immersion transfer printing (yellow line) and contact printing (green line) devices[61]; (f) Schematic of the langmuir-Blodgett method assisted transfer printing process; (g) Fluorescence microscopy image of patterned red-QD-film arrays with scale bar of 5 μm and 3 μm (insert picture); (h) Schematic of the patterned red micro-QLED[62]

下载图片 查看所有图片

3.2.6 光学微腔

采用喷墨打印、光刻或者转印技术制备的Micro-QLED均需要对量子点层直接进行图案化,在这个过程中,不可避免地会对量子点层造成一定损伤,从而使得QLED器件性能受到影响。通过光学的方式,例如在OLED中得到已经广泛报导过的光学微腔技术[63-65],在器件两端制备金属反射镜构建FP腔,再控制器件内部的功能层厚度,调节其腔体的谐振波长,可以对器件出光的颜色进行调控。2021年,南方科技大学的陈树明教授团队采用了光学微腔的方式实现了全彩色的Micro-QLED (图15)[66]。以白光QLED为载体,通过调控QLED器件中透明电极IZO的厚度,利用不同厚度的谐振腔将红绿蓝单色光从白光中分离出来,仅需要对底部的透明IZO电极进行图案化即可实现像素化的量子点,从而在根本上避免对量子点的损伤。基于电子束光刻制备的IZO图案层,其全彩Micro-QLED阵列像素最小线宽可达到1 μm。通过光学谐振腔方式制备的红、绿、蓝三色的常规尺寸QLED峰值亮度分别为22170 nit、51930 nit和3064 nit。但是,传统的光学微腔实现的红绿蓝三色QLED存在物理厚度上的差异,其制备过程中的多次光刻、套刻过程、膜层的多次溅射和剥离工艺增加了制备的复杂程度,限制了光学微腔技术在大规模生产中的应用[67]

图 15. 光学谐振腔方案实现全彩色Micro-QLED[66]。(a) 器件结构示意图;(b) 基于微腔的红绿蓝QLED工作原理示意图;(c) 红绿蓝三色QLED色坐标图;(d) 像素化的QLED阵列,方块型像素大小从10 µm到5 µm,条纹状像素宽度从3 µm到1 µm

Fig. 15. Realization of full color Micro-QLED by optical resonant cavity[66]. (a) Schematic device structure of QLED; (b) Working principle of RGB micro-cavity based QLED; (c) The color coordinates and color triangle of the converted red, green, and blue emission. The color gamut can achieve 110% NTSC; (d) Pixelated QLED arrays with square pixel shape and subpixel size from 10 µm to 5 µm, and line shape with subpixel size from 3 µm to 1 µm

下载图片 查看所有图片

3.3 量子点电致发光微显示器面临的挑战

实现全彩色的量子点电致发光微显示器依然存在许多挑战。对于电致发光来说,其图案化方式需要满足1) 高像素密度;2) 高像素一致性;3) 平面化制备;4) 对量子点无损伤;5) 高可靠性;6) 低成本等要求。目前已报导的各种量子点图案化方式及其器件性能对比已在 表1中列出。喷印技术可以实现全彩色、高精度的Micro-QLED阵列,但是其对量子点图案的均一性和形貌特征控制比较困难。光刻技术可以实现高精度的全色Micro-QLED阵列,但是多次光刻的过程不可避免地会对量子点层以及器件的功能层造成损伤从而最终影响器件性能。转印技术可以实现微米级别的高分辨率量子点图案构建,但其转印过程中的污染、以及印章结构的形变等因素降低了其生产过程中的可靠性[10]。光学谐振腔方式可以实现高分辨率、无损的量子点图案化,但是其不同颜色Micro-QLED物理厚度的不同,增加了其应用于大规模生产中的难度[66],引入平面化的超反射镜进行反射相位调控,基于超谐振腔的全彩色Micro-QLED可能成为更好的解决方案。电泳沉积法减少了图案化过程中对量子点层的损伤,可以制备大面积、高均一性的平面化像素阵列,进一步与驱动电路集成后,电泳沉积法制备的Micro-QLED阵列也将成为可能的解决方案之一。除了图案化方式的挑战外,QLED本身器件的稳定性仍待提升,图16列出了影响QLED器件稳定性的各种因素[54, 56]。从构建器件的材料来说,首先量子点本身的稳定性就受水氧侵蚀以及热的影响;同时,QLED器件中常用的空穴注入层材料PEDOT: PSS容易吸附水分子,其自身带有的酸性容易腐蚀ITO电极,导致器件性能的衰退;另一方面,QLED器件中其他常用的有机电荷传输层材料(ploy-TPD, PVK, CBP, TFB等)的分解也会影响QLED器件的长期稳定性。从器件结构的设计上来说,器件的电荷不平衡注入也是影响其寿命的重要因素,由于常用的QLED器件结构中,电子和空穴在对应的注入和传输材料层中的迁移速率和能级不匹配,其中,基于ZnO的电子传输层相较于有机的空穴传输层迁移率更高,导致了电子为多子,多余的电子将导致非辐射的俄歇复合,泄露的电子也将进一步导致有机的空穴传输层的损坏;同时,产生的多余的焦耳热也会进一步缩短器件寿命。目前,通过材料和器件结构的优化,红光和绿光QLED的器件稳定性已有大幅提升,但蓝光QLED的性能短板仍不容忽视,相较于红光和绿光超过10000 h的寿命,蓝光QLED器件的寿命(T95@1000 nit)仍低于1000 h[68]。另外,环保无镉的红绿蓝QLED[69-71],其最高器件效率(红光~21.4%、绿光~16.3%、蓝光~20.2%)已接近含镉的QLED器件,但器件寿命均明显低于含镉的QLED (红绿蓝T95@1000 nit均小于1000 h),这也将成为全彩色Micro-QLED应用的一大短板。

表 1. 各种量子点图案化方式对比

Table 1. Comparison between different patterning methods for quantum dots

图案化方式应用范围最小图案尺寸/μm常规尺寸(~mm)QLED器件性能参考文献
最高亮度/nit外量子效率/(%)电流效率/(cd/A)
喷印技术光致/电致18533(R)0.55/[35]
/104826(R) 283996(G) 2367(B)19.3(R) 18.0(G) 4.4(B)/[59]
光刻技术光致/电致5108000(R) 247000(G) 304(B)/8.3(R) 9.8(G) 0.02(B)[37]
1.522500 (G)5.0812.92[41]
转移印刷光致/电致0.510711(G)3.314.8[61]
1262400(R)14.720.2[62]
电泳沉积光致/电致279489(R) 67111(G)/54.2(R) 77.0(G)[43]
微流道光致50///[44]
原位制备光致0.9///[50]
光学微腔电致122170(R) 51930(G)3064 (B)/25.2(R)17.2(G)0.99(B)[66]

查看所有表

图 16. 影响QLEDs器件寿命性能的原因总结[54]

Fig. 16. Degradation mechanism in QLEDs, including material instability, charge imbalance and exciton decay[54]

下载图片 查看所有图片

4 结论与展望

量子点具有发光效率高、发光带隙可调、发光半峰宽窄以及可溶液法低成本制备等优势,可以在诸多显示的应用场景中得到应用。对于日益兴起的近眼显示场景来说,其所需求的全彩色、高亮度以及高像素密度的微显示的实现依然是一个巨大的挑战。作为新型显示技术的核心材料之一,量子点在微显示领域的光致发光和电致发光都有其应用优势和挑战:

1) 光致发光应用:量子点优异的光致发光特性,可以作为色转换层与单色Micro-LED背光结合,避开多次巨量转移对产率的严苛要求,加速Micro-LED全彩化的进程;同时,量子点的窄发光半峰宽可以实现更广显示色域的覆盖。对于量子点光致发光而言,其面临的主要挑战主要有以下两点:

a) 高像素密度、高像素均一性、高光密度的量子点色转换层。

对于光致发光的色转换层而言,其图案化工艺需满足高像素密度、高像素均一性的要求,同时,其制备的量子点色转换层还需达到高光密度值,其光密度值是否满足要求(>3)将决定实际应用中是否需要额外添加滤光片来过滤多余的蓝光,从而实现高集成度、高效的微显示系统。

b) 长时间高强度蓝光激发下的量子点稳定性。

在微显示中,量子点色转换层往往需要直接放置在蓝光Micro-LED芯片上,其受到的蓝光辐照强度相较于QDEF高2~3个数量级;在高强度的蓝光长时间激发下,量子点容易发生光致猝灭现象,同时也更容易被氧化;提高长时间高强度蓝光激发下的量子点稳定性依然是一个巨大的挑战。

2) 电致发光应用:基于红绿蓝量子点的Micro-QLED可作为全彩微显示器的基本单元。这种方式实现的微显示系统结构更为紧凑高效。相较于Micro-OLED,量子点可以实现更高亮度的显示,更适用于AR等近眼显示场景。对于量子点电致发光而言,其面临的主要挑战包括:

a) 高像素密度、高像素均一性、粗糙度小、无损的量子点发光层。

对微显示器件而言,量子点发光层的图案化方式需要满足高像素密度、高像素均一性,还需要对量子点本身电致发光性能无损。同时,制备的量子点层需要具备均匀的表面形貌和低粗糙度以保证与器件功能层间良好界面接触,这对量子点层图案化的制备工艺提出了严苛的要求。

b) 蓝光QLED的性能短板。

在红绿蓝三色的QLED器件中,蓝光QLED,尤其是无镉蓝光QLED的器件寿命等指标均明显低于已报导的红光和绿光QLED,这将成为全彩Micro-QLED应用的明显短板。需要对现有的蓝光量子点和器件结构需要进行进一步优化,蓝光QLED器件性能仍有巨大的提升空间。

参考文献

[1] Cheng D W, Wang Q W, Liu Y, et alDesign and manufacture AR head-mounted displays: A review and outlookLight Adv Manuf2021232410.37188/lam.2021.024Cheng D W, Wang Q W, Liu Y, et al. Design and manufacture AR head-mounted displays: A review and outlook[J]. Light Adv Manuf, 2021, 2(3): 24.

[2] Algorri J F, Del Pozo V U, Sańchez-Pena J M, et alAn autostereoscopic device for mobile applications based on a liquid crystal microlens array and an OLED displayJ Disp Technol201410971372010.1109/JDT.2014.2313143Algorri J F, Del Pozo V U, Sańchez-Pena J M, et al. An autostereoscopic device for mobile applications based on a liquid crystal microlens array and an OLED display[J]. J Disp Technol, 2014, 10(9): 713−720.

[3] Huang Y G, Hsiang E L, Deng M Y, et alMini-LED, micro-LED and OLED displays: present status and future perspectivesLight Sci Appl2020910510.1038/s41377-020-0341-9Huang Y G, Hsiang E L, Deng M Y, et al. Mini-LED, micro-LED and OLED displays: present status and future perspectives[J]. Light Sci Appl, 2020, 9: 105.

[4] Lee V W, Twu N, Kymissis IMicro-LED technologies and applicationsInf Disp20163261623Lee V W, Twu N, Kymissis I. Micro-LED technologies and applications[J]. Inf Disp, 2016, 32(6): 16−23.

[5] Wu T Z, Sher C W, Lin Y, et alMini-LED and micro-LED: promising candidates for the next generation display technologyAppl Sci201889155710.3390/app8091557Wu T Z, Sher C W, Lin Y, et al. Mini-LED and micro-LED: promising candidates for the next generation display technology[J]. Appl Sci, 2018, 8(9): 1557.

[6] Huang Y G, Tan G J, Gou F W, et alProspects and challenges of mini-LED and micro-LED displaysJ Soc Inf Disp201927738740110.1002/jsid.760Huang Y G, Tan G J, Gou F W, et al. Prospects and challenges of mini-LED and micro-LED displays[J]. J Soc Inf Disp, 2019, 27(7): 387−401.

[7] Liu Z J, Lin C H, Hyun B R, et alMicro-light-emitting diodes with quantum dots in display technologyLight Sci Appl202098310.1038/s41377-020-0268-1Liu Z J, Lin C H, Hyun B R, et al. Micro-light-emitting diodes with quantum dots in display technology[J]. Light Sci Appl, 2020, 9: 83.

[8] Bera D, Qian L, Tseng T K, et alQuantum dots and their multimodal applications: a reviewMaterials2010342260234510.3390/ma3042260Bera D, Qian L, Tseng T K, et al. Quantum dots and their multimodal applications: a review[J]. Materials, 2010, 3(4): 2260−2345.

[9] Vasudevan D, Gaddam R R, Trinchi A, et alCore–shell quantum dots: properties and applicationsJ Alloys Compd201563639540410.1016/j.jallcom.2015.02.102Vasudevan D, Gaddam R R, Trinchi A, et al. Core–shell quantum dots: properties and applications[J]. J Alloys Compd, 2015, 636: 395−404.

[10] Dai X L, Deng Y Z, Peng X G, et alQuantum-dot light-emitting diodes for large-area displays: towards the dawn of commercializationAdv Mater20172914160702210.1002/adma.201607022Dai X L, Deng Y Z, Peng X G, et al. Quantum-dot light-emitting diodes for large-area displays: towards the dawn of commercialization[J]. Adv Mater, 2017, 29(14): 1607022.

[11] Tan Z K, Moghaddam R S, Lai M L, et alBright light-emitting diodes based on organometal halide perovskiteNat Nanotechnol20149968769210.1038/nnano.2014.149Tan Z K, Moghaddam R S, Lai M L, et al. Bright light-emitting diodes based on organometal halide perovskite[J]. Nat Nanotechnol, 2014, 9(9): 687−692.

[12] Wang H C, Bao Z, Tsai H Y, et alPerovskite quantum dots and their application in light-emitting diodesSmall2018141170243310.1002/smll.201702433Wang H C, Bao Z, Tsai H Y, et al. Perovskite quantum dots and their application in light-emitting diodes[J]. Small, 2018, 14(1): 1702433.

[13] Van Le Q, Hong K, Jang H W, et alHalide perovskite quantum dots for light-emitting diodes: properties, synthesis, applications, and outlooksAdv Electron Mater2018412180033510.1002/aelm.201800335Van Le Q, Hong K, Jang H W, et al. Halide perovskite quantum dots for light-emitting diodes: properties, synthesis, applications, and outlooks[J]. Adv Electron Mater, 2018, 4(12): 1800335.

[14] Chen D Q, Chen XLuminescent perovskite quantum dots: synthesis, microstructures, optical properties and applicationsJ Mater Chem C2019761413144610.1039/C8TC05545AChen D Q, Chen X. Luminescent perovskite quantum dots: synthesis, microstructures, optical properties and applications[J]. J Mater Chem C, 2019, 7(6): 1413−1446.

[15] Miao Y F, Ke Y, Wang N N, et alStable and bright formamidinium-based perovskite light-emitting diodes with high energy conversion efficiencyNat Commun2019101362410.1038/s41467-019-11567-1Miao Y F, Ke Y, Wang N N, et al. Stable and bright formamidinium-based perovskite light-emitting diodes with high energy conversion efficiency[J]. Nat Commun, 2019, 10(1): 3624.

[16] Supran G J, Shirasaki Y, Song K W, et alQLEDs for displays and solid-state lightingMRS Bull201338970371110.1557/mrs.2013.181Supran G J, Shirasaki Y, Song K W, et al. QLEDs for displays and solid-state lighting[J]. MRS Bull, 2013, 38(9): 703−711.

[17] Zhu R D, Luo Z Y, Chen H W, et alRealizing Rec. 2020 color gamut with quantum dot displaysOpt Express20152318236802369310.1364/OE.23.023680Zhu R D, Luo Z Y, Chen H W, et al. Realizing Rec. 2020 color gamut with quantum dot displays[J]. Opt Express, 2015, 23(18): 23680−23693.

[18] Liu Z J, Hyun B R, Sheng Y J, et alMicro-light-emitting diodes based on InGaN materials with quantum dotsAdv Mater Technol202276210118910.1002/admt.202101189Liu Z J, Hyun B R, Sheng Y J, et al. Micro-light-emitting diodes based on InGaN materials with quantum dots[J]. Adv Mater Technol, 2022, 7(6): 2101189.

[19] Fan X T, Wu T Z, Liu B, et alRecent developments of quantum dot based micro-LED based on non-radiative energy transfer mechanismOpto-Electron Adv20214421002210.29026/oea.2021.210022Fan X T, Wu T Z, Liu B, et al. Recent developments of quantum dot based micro-LED based on non-radiative energy transfer mechanism[J]. Opto-Electron Adv, 2021, 4(4): 210022.

[20] Nasirzadeh K, Nazarian S, Hayat S M GInorganic nanomaterials: a brief overview of the applications and developments in sensing and drug deliveryJ Appl Biotechnol Rep201632395402Nasirzadeh K, Nazarian S, Hayat S M G. Inorganic nanomaterials: a brief overview of the applications and developments in sensing and drug delivery[J]. J Appl Biotechnol Rep, 2016, 3(2): 395−402.

[21] Green M A, Ho-Baillie A, Snaith H JThe emergence of perovskite solar cellsNat Photonics20148750651410.1038/nphoton.2014.134Green M A, Ho-Baillie A, Snaith H J. The emergence of perovskite solar cells[J]. Nat Photonics, 2014, 8(7): 506−514.

[22] Hong N H. Introduction to nanomaterials: basic properties, synthesis, and characterization[M]//Hong N H. Nano-Sized Multifunctional Materials. Amsterdam: Elsevier, 2019: 1–19.

[23] Feng F, Zhang K, Liu Y B, et alAlGaN-based deep-UV micro-LED array for quantum dots converted display with ultra-wide color gamutIEEE Electron Device Lett2022431606310.1109/LED.2021.3130750Feng F, Zhang K, Liu Y B, et al. AlGaN-based deep-UV micro-LED array for quantum dots converted display with ultra-wide color gamut[J]. IEEE Electron Device Lett, 2022, 43(1): 60−63.

[24] Singh M, Haverinen H M, Dhagat P, et alInkjet printing-process and its applicationsAdv Mater201022667368510.1002/adma.200901141Singh M, Haverinen H M, Dhagat P, et al. Inkjet printing-process and its applications[J]. Adv Mater, 2010, 22(6): 673−685.

[25] Lan L H, Zou J H, Jiang C B, et alInkjet printing for electroluminescent devices: emissive materials, film formation, and display prototypesFront Optoelectron201710432935210.1007/s12200-017-0765-xLan L H, Zou J H, Jiang C B, et al. Inkjet printing for electroluminescent devices: emissive materials, film formation, and display prototypes[J]. Front Optoelectron, 2017, 10(4): 329−352.

[26] Liu Y, Li F S, Xu Z W, et alEfficient all-solution processed quantum dot light emitting diodes based on inkjet printing techniqueACS Appl Mater Interfaces2017930255062551210.1021/acsami.7b05381Liu Y, Li F S, Xu Z W, et al. Efficient all-solution processed quantum dot light emitting diodes based on inkjet printing technique[J]. ACS Appl Mater Interfaces, 2017, 9(30): 25506−25512.

[27] Yang P H, Zhang L, Kang D J, et alHigh-resolution inkjet printing of quantum dot light-emitting microdiode arraysAdv Opt Mater202081190142910.1002/adom.201901429Yang P H, Zhang L, Kang D J, et al. High-resolution inkjet printing of quantum dot light-emitting microdiode arrays[J]. Adv Opt Mater, 2020, 8(1): 1901429.

[28] Hu Z P, Yin Y M, Ali M U, et alInkjet printed uniform quantum dots as color conversion layers for full-color OLED displaysNanoscale20201232103211010.1039/C9NR09086JHu Z P, Yin Y M, Ali M U, et al. Inkjet printed uniform quantum dots as color conversion layers for full-color OLED displays[J]. Nanoscale, 2020, 12(3): 2103−2110.

[29] Zheng C B, Zheng X, Feng C, et alHigh-brightness perovskite quantum dot light-emitting devices using inkjet printingOrg Electron20219310616810.1016/j.orgel.2021.106168Zheng C B, Zheng X, Feng C, et al. High-brightness perovskite quantum dot light-emitting devices using inkjet printing[J]. Org Electron, 2021, 93: 106168.

[30] Han H V, Lin H Y, Lin C C, et alResonant-enhanced full-color emission of quantum-dot-based micro LED display technologyOpt Express20152325325043251510.1364/OE.23.032504Han H V, Lin H Y, Lin C C, et al. Resonant-enhanced full-color emission of quantum-dot-based micro LED display technology[J]. Opt Express, 2015, 23(25): 32504−32515.

[31] Lin H Y, Sher C W, Hsieh D H, et alOptical cross-talk reduction in a quantum-dot-based full-color micro-light-emitting-diode display by a lithographic-fabricated photoresist moldPhotonics Res20175541141610.1364/PRJ.5.000411Lin H Y, Sher C W, Hsieh D H, et al. Optical cross-talk reduction in a quantum-dot-based full-color micro-light-emitting-diode display by a lithographic-fabricated photoresist mold[J]. Photonics Res, 2017, 5(5): 411−416.

[32] Li Y, Chen Z W, Liang D, et alCoffee-stain-free perovskite film for efficient printed light-emitting diodeAdv Opt Mater2021917210055310.1002/adom.202100553Li Y, Chen Z W, Liang D, et al. Coffee-stain-free perovskite film for efficient printed light-emitting diode[J]. Adv Opt Mater, 2021, 9(17): 2100553.

[33] Gao A J, Yan J, Wang Z J, et alPrintable CsPbBr3 perovskite quantum dot ink for coffee ring-free fluorescent microarrays using inkjet printingNanoscale20201242569257710.1039/C9NR09651EGao A J, Yan J, Wang Z J, et al. Printable CsPbBr3 perovskite quantum dot ink for coffee ring-free fluorescent microarrays using inkjet printing[J]. Nanoscale, 2020, 12(4): 2569−2577.

[34] Chen S W H, Shen C C, Wu T Z, et alFull-color monolithic hybrid quantum dot nanoring micro light-emitting diodes with improved efficiency using atomic layer deposition and nonradiative resonant energy transferPhotonics Res20197441642210.1364/PRJ.7.000416Chen S W H, Shen C C, Wu T Z, et al. Full-color monolithic hybrid quantum dot nanoring micro light-emitting diodes with improved efficiency using atomic layer deposition and nonradiative resonant energy transfer[J]. Photonics Res, 2019, 7(4): 416−422.

[35] Li H G, Duan Y Q, Shao Z L, et alHigh-resolution pixelated light emitting diodes based on electrohydrodynamic printing and coffee-ring-free quantum dot filmAdv Mater Technol2020510200040110.1002/admt.202000401Li H G, Duan Y Q, Shao Z L, et al. High-resolution pixelated light emitting diodes based on electrohydrodynamic printing and coffee-ring-free quantum dot film[J]. Adv Mater Technol, 2020, 5(10): 2000401.

[36] Park J S, Kyhm J, Kim H H, et alAlternative patterning process for realization of large-area, full-color, active quantum dot displayNano Lett201616116946695310.1021/acs.nanolett.6b03007Park J S, Kyhm J, Kim H H, et al. Alternative patterning process for realization of large-area, full-color, active quantum dot display[J]. Nano Lett, 2016, 16(11): 6946−6953.

[37] Mei W H, Zhang Z Q, Zhang A D, et alHigh-resolution, full-color quantum dot light-emitting diode display fabricated via photolithography approachNano Res20201392485249110.1007/s12274-020-2883-9Mei W H, Zhang Z Q, Zhang A D, et al. High-resolution, full-color quantum dot light-emitting diode display fabricated via photolithography approach[J]. Nano Res, 2020, 13(9): 2485−2491.

[38] Kim H M, Ryu M, Cha J H J, et alTen micrometer pixel, quantum dots color conversion layer for high resolution and full color active matrix micro-LED displayJ Soc Inf Disp201927634735310.1002/jsid.782Kim H M, Ryu M, Cha J H J, et al. Ten micrometer pixel, quantum dots color conversion layer for high resolution and full color active matrix micro-LED display[J]. J Soc Inf Disp, 2019, 27(6): 347−353.

[39] Li X H, Kundaliya D, Tan Z J, et alProjection lithography patterned high-resolution quantum dots/thiol-ene photo-polymer pixels for color down conversionOpt Express20192721308643087410.1364/OE.27.030864Li X H, Kundaliya D, Tan Z J, et al. Projection lithography patterned high-resolution quantum dots/thiol-ene photo-polymer pixels for color down conversion[J]. Opt Express, 2019, 27(21): 30864−30874.

[40] Zhao B X, Zhang X L, Bai X, et alSurface modification toward luminescent and stable silica-coated quantum dots color filterSci China Mater201962101463146910.1007/s40843-019-9435-7Zhao B X, Zhang X L, Bai X, et al. Surface modification toward luminescent and stable silica-coated quantum dots color filter[J]. Sci China Mater, 2019, 62(10): 1463−1469.

[41] Cho H, Pan J A, Wu H Q, et alDirect optical patterning of quantum dot light-emitting diodes via in situ ligand exchangeAdv Mater20203246200380510.1002/adma.202003805Cho H, Pan J A, Wu H Q, et al. Direct optical patterning of quantum dot light-emitting diodes via in situ ligand exchange[J]. Adv Mater, 2020, 32(46): 2003805.

[42] Yang J, Hahm D, Kim K, et alHigh-resolution patterning of colloidal quantum dots via non-destructive, light-driven ligand crosslinkingNat Commun2020111287410.1038/s41467-020-16652-4Yang J, Hahm D, Kim K, et al. High-resolution patterning of colloidal quantum dots via non-destructive, light-driven ligand crosslinking[J]. Nat Commun, 2020, 11(1): 2874.

[43] Zhao J Y, Chen L X, Li D Z, et alLarge-area patterning of full-color quantum dot arrays beyond 1000 pixels per inch by selective electrophoretic depositionNat Commun2021121460310.1038/s41467-021-24931-xZhao J Y, Chen L X, Li D Z, et al. Large-area patterning of full-color quantum dot arrays beyond 1000 pixels per inch by selective electrophoretic deposition[J]. Nat Commun, 2021, 12(1): 4603.

[44] Li Y, Tao J, Wang Q, et alMicrofluidics-based quantum dot color conversion layers for full-color micro-LED displayAppl Phys Lett20211181717350110.1063/5.0047854Li Y, Tao J, Wang Q, et al. Microfluidics-based quantum dot color conversion layers for full-color micro-LED display[J]. Appl Phys Lett, 2021, 118(17): 173501.

[45] Protesescu L, Yakunin S, Bodnarchuk M I, et alNanocrystals of cesium lead halide perovskites (CsPbX3, X = Cl, Br, and I): novel optoelectronic materials showing bright emission with wide color gamutNano Lett20151563692369610.1021/nl5048779Protesescu L, Yakunin S, Bodnarchuk M I, et al. Nanocrystals of cesium lead halide perovskites (CsPbX3, X = Cl, Br, and I): novel optoelectronic materials showing bright emission with wide color gamut[J]. Nano Lett, 2015, 15(6): 3692−3696.

[46] Stoumpos C C, Kanatzidis M GHalide perovskites: poor man's high-performance semiconductorsAdv Mater201628285778579310.1002/adma.201600265Stoumpos C C, Kanatzidis M G. Halide perovskites: poor man's high-performance semiconductors[J]. Adv Mater, 2016, 28(28): 5778−5793.

[47] Veldhuis S A, Boix P P, Yantara N, et alPerovskite materials for light-emitting diodes and lasersAdv Mater201628326804683410.1002/adma.201600669Veldhuis S A, Boix P P, Yantara N, et al. Perovskite materials for light-emitting diodes and lasers[J]. Adv Mater, 2016, 28(32): 6804−6834.

[48] Li Z T, Cao K, Li J S, et alReview of blue perovskite light emitting diodes with optimization strategies for perovskite film and device structureOpto-Electron Adv20214220001910.29026/oea.2021.200019Li Z T, Cao K, Li J S, et al. Review of blue perovskite light emitting diodes with optimization strategies for perovskite film and device structure[J]. Opto-Electron Adv, 2021, 4(2): 200019.

[49] Shi L F, Meng L H, Jiang F, et alIn situ inkjet printing strategy for fabricating perovskite quantum dot patternsAdv Funct Mater20192937190364810.1002/adfm.201903648Shi L F, Meng L H, Jiang F, et al. In situ inkjet printing strategy for fabricating perovskite quantum dot patterns[J]. Adv Funct Mater, 2019, 29(37): 1903648.

[50] Zhan W J, Meng L H, Shao C D, et alIn situ patterning perovskite quantum dots by direct laser writing fabricationACS Photonics20218376577010.1021/acsphotonics.1c00118Zhan W J, Meng L H, Shao C D, et al. In situ patterning perovskite quantum dots by direct laser writing fabrication[J]. ACS Photonics, 2021, 8(3): 765−770.

[51] Jia S Q, Li G Y, Liu P, et alHighly luminescent and stable green quasi-2D perovskite-embedded polymer sheets by inkjet printingAdv Funct Mater20203024191081710.1002/adfm.201910817Jia S Q, Li G Y, Liu P, et al. Highly luminescent and stable green quasi-2D perovskite-embedded polymer sheets by inkjet printing[J]. Adv Funct Mater, 2020, 30(24): 1910817.

[52] Huang X J, Guo Q Y, Yang D D, et alReversible 3D laser printing of perovskite quantum dots inside a transparent mediumNat Photonics2020142828810.1038/s41566-019-0538-8Huang X J, Guo Q Y, Yang D D, et al. Reversible 3D laser printing of perovskite quantum dots inside a transparent medium[J]. Nat Photonics, 2020, 14(2): 82−88.

[53] Sun K, Tan D Z, Fang X Y, et alThree-dimensional direct lithography of stable perovskite nanocrystals in glassScience2022375657830731010.1126/science.abj2691Sun K, Tan D Z, Fang X Y, et al. Three-dimensional direct lithography of stable perovskite nanocrystals in glass[J]. Science, 2022, 375(6578): 307−310.

[54] Moon H, Lee C, Lee W, et alStability of quantum dots, quantum dot films, and quantum dot light-emitting diodes for display applicationsAdv Mater20193134180429410.1002/adma.201804294Moon H, Lee C, Lee W, et al. Stability of quantum dots, quantum dot films, and quantum dot light-emitting diodes for display applications[J]. Adv Mater, 2019, 31(34): 1804294.

[55] Chang J H, Park P, Jung H, et alUnraveling the origin of operational instability of quantum dot based light-emitting diodesACS Nano20181210102311023910.1021/acsnano.8b03386Chang J H, Park P, Jung H, et al. Unraveling the origin of operational instability of quantum dot based light-emitting diodes[J]. ACS Nano, 2018, 12(10): 10231−10239.

[56] Chen S, Cao W R, Liu T L, et alOn the degradation mechanisms of quantum-dot light-emitting diodesNat Commun201910176510.1038/s41467-019-08749-2Chen S, Cao W R, Liu T L, et al. On the degradation mechanisms of quantum-dot light-emitting diodes[J]. Nat Commun, 2019, 10(1): 765.

[57] Rhee S, Kim K, Roh J, et alRecent progress in high-luminance quantum dot light-emitting diodesCurr Opt Photonics202043161173Rhee S, Kim K, Roh J, et al. Recent progress in high-luminance quantum dot light-emitting diodes[J]. Curr Opt Photonics, 2020, 4(3): 161−173.

[58] Sun Y Z, Su Q, Zhang H, et alInvestigation on thermally induced efficiency roll-off: toward efficient and ultrabright quantum-dot light-emitting diodesACS Nano20191310114331144210.1021/acsnano.9b04879Sun Y Z, Su Q, Zhang H, et al. Investigation on thermally induced efficiency roll-off: toward efficient and ultrabright quantum-dot light-emitting diodes[J]. ACS Nano, 2019, 13(10): 11433−11442.

[59] Jia S Q, Tang H D, Ma J R, et alHigh performance inkjet-printed quantum-dot light-emitting diodes with high operational stabilityAdv Opt Mater2021922210106910.1002/adom.202101069Jia S Q, Tang H D, Ma J R, et al. High performance inkjet-printed quantum-dot light-emitting diodes with high operational stability[J]. Adv Opt Mater, 2021, 9(22): 2101069.

[60] Kim T H, Cho K S, Lee E K, et alFull-colour quantum dot displays fabricated by transfer printingNat Photonics20115317618210.1038/nphoton.2011.12Kim T H, Cho K S, Lee E K, et al. Full-colour quantum dot displays fabricated by transfer printing[J]. Nat Photonics, 2011, 5(3): 176−182.

[61] Nam T W, Kim M, Wang Y M, et alThermodynamic-driven polychromatic quantum dot patterning for light-emitting diodes beyond eye-limiting resolutionNat Commun2020111304010.1038/s41467-020-16865-7Nam T W, Kim M, Wang Y M, et al. Thermodynamic-driven polychromatic quantum dot patterning for light-emitting diodes beyond eye-limiting resolution[J]. Nat Commun, 2020, 11(1): 3040.

[62] Meng T T, Zheng Y T, Zhao D L, et alUltrahigh-resolution quantum-dot light-emitting diodesNat Photonics202216429730310.1038/s41566-022-00960-wMeng T T, Zheng Y T, Zhao D L, et al. Ultrahigh-resolution quantum-dot light-emitting diodes[J]. Nat Photonics, 2022, 16(4): 297−303.

[63] Tokito S, Tsutsui T, Taga YMicrocavity organic light-emitting diodes for strongly directed pure red, green, and blue emissionsJ Appl Phys19998652407241110.1063/1.371068Tokito S, Tsutsui T, Taga Y. Microcavity organic light-emitting diodes for strongly directed pure red, green, and blue emissions[J]. J Appl Phys, 1999, 86(5): 2407−2411.

[64] Genco A, Giordano G, Carallo S, et alHigh quality factor microcavity OLED employing metal-free electrically active Bragg mirrorsOrg Electron20186217418010.1016/j.orgel.2018.07.034Genco A, Giordano G, Carallo S, et al. High quality factor microcavity OLED employing metal-free electrically active Bragg mirrors[J]. Org Electron, 2018, 62: 174−180.

[65] Wang M S, Lin J, Hsiao Y C, et alInvestigating underlying mechanism in spectral narrowing phenomenon induced by microcavity in organic light emitting diodesNat Commun2019101161410.1038/s41467-019-09585-0Wang M S, Lin J, Hsiao Y C, et al. Investigating underlying mechanism in spectral narrowing phenomenon induced by microcavity in organic light emitting diodes[J]. Nat Commun, 2019, 10(1): 1614.

[66] Chen L N, Qin Z Y, Chen S MUltrahigh resolution pixelated top-emitting quantum-dot light-emitting diodes enabled by color-converting cavitiesSmall Methods202261210109010.1002/smtd.202101090Chen L N, Qin Z Y, Chen S M. Ultrahigh resolution pixelated top-emitting quantum-dot light-emitting diodes enabled by color-converting cavities[J]. Small Methods, 2022, 6(1): 2101090.

[67] Joo W J, Kyoung J, Esfandyarpour M, et alMetasurface-driven OLED displays beyond 10, 000 pixels per inchScience2020370651545946310.1126/science.abc8530Joo W J, Kyoung J, Esfandyarpour M, et al. Metasurface-driven OLED displays beyond 10, 000 pixels per inch[J]. Science, 2020, 370(6515): 459−463.

[68] Wu L J, Liu W Y, Lu Z Z, et al72-1: Invited Paper: realizing long lifetime blue quantum dots light emitting diodes (QLEDs) through quantum dot structure tailoringSID Symp Dig Tech Pap20205111071107410.1002/sdtp.14059Wu L J, Liu W Y, Lu Z Z, et al. 72-1: Invited Paper: realizing long lifetime blue quantum dots light emitting diodes (QLEDs) through quantum dot structure tailoring[J]. SID Symp Dig Tech Pap, 2020, 51(1): 1071−1074.

[69] Won Y H, Cho O, Kim T, et alHighly efficient and stable InP/ZnSe/ZnS quantum dot light-emitting diodesNature2019575778463463810.1038/s41586-019-1771-5Won Y H, Cho O, Kim T, et al. Highly efficient and stable InP/ZnSe/ZnS quantum dot light-emitting diodes[J]. Nature, 2019, 575(7784): 634−638.

[70] Kim T, Kim K H, Kim S, et alEfficient and stable blue quantum dot light-emitting diodeNature2020586782938538910.1038/s41586-020-2791-xKim T, Kim K H, Kim S, et al. Efficient and stable blue quantum dot light-emitting diode[J]. Nature, 2020, 586(7829): 385−389.

[71] Chao W C, Chiang T H, Liu Y C, et alHigh efficiency green InP quantum dot light-emitting diodes by balancing electron and hole mobilityCommun Mater2021219610.1038/s43246-021-00203-5Chao W C, Chiang T H, Liu Y C, et al. High efficiency green InP quantum dot light-emitting diodes by balancing electron and hole mobility[J]. Commun Mater, 2021, 2(1): 96.

叶泰康, 李德鹏, 孙小卫, 王恺. 量子点微显示技术研究进展[J]. 光电工程, 2022, 49(12): 220008. Taikang Ye, Depeng Li, Xiaowei Sun, Kai Wang. Research progress of quantum dot micro display technology[J]. Opto-Electronic Engineering, 2022, 49(12): 220008.

本文已被 1 篇论文引用
被引统计数据来源于中国光学期刊网
引用该论文: TXT   |   EndNote

相关论文

加载中...

关于本站 Cookie 的使用提示

中国光学期刊网使用基于 cookie 的技术来更好地为您提供各项服务,点击此处了解我们的隐私策略。 如您需继续使用本网站,请您授权我们使用本地 cookie 来保存部分信息。
全站搜索
您最值得信赖的光电行业旗舰网络服务平台!