利用水热合成方法, 在170 ℃下用3,5-吡啶二甲酸(3,5-H2pdc)和3,4-吡啶二甲酸(3,4-H2pdc)与高氯酸铕(Eu(ClO4)3)水溶液反应合成了一种新的Eu(III)配合物{［Eu2(3,5-pdc)(3,4-pdc)2(H2O)4］·3H2O}n。X射线单晶衍射测试表明该配合物为二维结构, 属单斜晶系, P21/m空间群, 其晶胞参数为a=0.598 20(4) nm, b=2.639 21(19) nm, c=1.147 58(9) nm, α=γ=90°, β=102.628 0(10)°。对该配合物进行了元素分析、红外光谱等表征, 并进行了荧光激发光谱、发射光谱、荧光寿命、绝对发光量子产率等测试, 结果表明, 该配合物能够发射稀土Eu(III)的特征发射光谱, 其5D0→7F2跃迁的荧光寿命为338 μs, 在313 nm的紫外光激发下, 发光量子产率为24%。

将光性能优异的红光材料稀土铕配合物引入到蓝光材料香豆素衍生物中开发了一种新型的单分子白光材料CRP4-Eu, 由于稀土铕主要依赖于2-噻吩甲酰三氟丙酮(简称TTA)的能量转移发光, 斯托克位移可达274 nm, 其吸收光谱和蓝光发射的香豆素衍生物的荧光发射光谱几乎没有交集, 使得红光和蓝光能够同时释放, 最终实现白光。考察了激发波长和单分子材料浓度对发光颜色的影响, 发现CRP4-Eu在浓度为30 μmol·L-1、激发波长为392 nm时, 其CIE(Commission Internationale de LEclairage)坐标值为(0.33,0.35), 接近于纯白光(0.33,0.33)。这为进一步开发单分子白色有机发光材料提供了基础。Based on Rare Earth Europium Complexes

利用水热法合成了一种新的配合物, ［Eu(PABA)3(phen)(H2O)］·2H2O(1)(PABA= 对氨基苯甲酸根, phen=1,10-邻菲罗啉)。 该配合物为单核分子, 中心离子Eu3+的配位数9, 环境为{EuO7N2}, 形成了一种扭曲的单帽四方反棱柱多面体。 该配合物通过氢键进一步构筑成为三维超分子结构。 配合物1在紫外灯下显现为亮红色, 其荧光光谱在595和618 nm处出现了2条尖锐的发射峰, 分别对应于Eu3+的5D0→7F1和5D0→7F2跃迁。 研究了水溶液中不同阴离子、 阳离子以及溶剂对配合物1荧光的影响, 实验结果表明不同阴离子、 阳离子和溶剂对该配合物的荧光强度有不同程度的影响, 在各自实验条件下, F-, Pb2+和硝基苯对该配合物有显著的荧光猝灭效应。 基于荧光猝灭机理, 该配合物可作为F-, Pb2+和硝基苯的荧光探针。

圆偏振荧光光谱（Circularly Polarized Luminescence,CPL）是一种手性化合物表征与分析的光谱手段,然而,直接CPL检测只适用于具有特征发色团的手性化合物,这极大限制了CPL的应用范围。本文报道了一种利用非手性荧光探针分子间接检测分子手性的CPL方法。以手性氨基醇的检测为例,研究发现: 非手性铕化合物Eu(fod)3探针分子可与手性氨基醇相互作用,并使得Eu(fod)3产生诱导CPL（Induced circularly polarized luminescence,ICPL）信号,该ICPL信号不仅具有较高的不对称因子glum,而且其正负性与待测手性氨基醇的手性构型表现出极大的相关性。同时,研究发现ICPL光谱的glum值对不同结构的手性氨基醇表现出不同的变化趋势。以上结果表明以非手性铕化合物Eu(fod)3为探针分子的间接CPL检测方法是手性氨基醇类分子手性构型检测的有效手段。

通过改变辐照激光脉冲数、激光的平均功率、显微镜物镜倍数/数值孔径等研究微皇冠结构形成与加工条件的关系, 并借鉴激光熔池形成和液滴溅射的模型对其进行理论分析。当激光脉冲数达到一定数量后, 烧蚀区域会出现微皇冠结构。烧蚀区域尺寸的改变是由于形成的液体区域中热毛细作用和化学毛细作用共同所致; 微皇冠结构溅射个数的改变是由于形成的气体因多光子吸收体积迅速膨胀所致。

在离子缔合型铕配合物Eu(tta)4·DEASPI中, 借助功能阳离子DEASPI的电荷转移激发态可以实现对铕离子的单光子与双光子的敏化发光, 其能量传递遵循Frster机制。 将Eu(tta)4·DEASPI溶解于多种有机溶剂中(丙酮、 DMF、 乙醇和乙腈), 发现溶剂效应对于该能量传递体系的影响非常显著。 借助光谱测量, 发现在乙腈溶液中能量传递效率远高于其他三种溶剂。 本文对造成溶剂效应的多种因素进行了详细的分析。

制备了以TCTA和CBP为空穴传输层、Eu(DBM)3Bath为发光层、TPBI为电子传输层的有机多层薄膜微腔电致发光器件。通过光学微腔来改变Eu(DBM)3Bath不同能级之间的跃迁速率, 从而实现了Eu3+的5D0→7F0(580 nm)、5D0→7F2(612 nm)以及5D0→7F3(652 nm)的多色电致发光。其中, 发光主峰在5D0→7F2(612 nm)的微腔OLED最大电流效率超过20 cd/A, 最大亮度超过1 300 cd/m2。

在合成的一类三元离子缔合型铕配合物Eu(tta)4 · DEASP中,阳离子基团DEASP做为 Eu3+的双光子敏化剂, 将Eu3+的双光子激发波长拓展至生物光学窗口的长波波段1.06 μm。在此基础上合成出一系列DEASP的衍生物, 研究阳离子基团的推拉电子能力对于配合物双光子敏化效率的作用机制。 通过改变阳离子基团的端基结构可以有效提高双光子敏化效率,有望获得1.06 μm高效双光子吸收诱导荧光的铕荧光探针。

合成了两个系列的均苯三甲酸铕配合物。其一是以均苯三甲酸(H3btc)为配体, Eu3+及掺杂过渡金属Zn2+、Cd2+、Mn2+、Ni2+为中心离子的配合物;其二是以均苯三甲酸、邻菲啰啉(Phen)为配体, Eu3+及掺杂Y3+、La3+、Gd3+为中心离子的异核稀土配合物。对配合物进行了元素分析、差热-热重、红外光谱、紫外光谱、荧光寿命及荧光性能等方面的测试分析。配合物的组成分别为:EuL·6H2O(1)、EuLL′1.5·2H2O(2)、Eu0.5Y0.5LL′1.5·3H2O(3)、Eu0.5La0.5LL′1.5·3H2O(4)、Eu0.5Gd0.5LL′1.5·3H2O(5)、EuZnLCl2(C2H5OH)2·2H2O(6)、EuCdLCl2-(C2H5OH)2.5·2H2O(7)、EuMnLCl2(C2H5OH)2·2H2O(8)、EuNiLCl2(C2H5OH) 2·2H2O(9) (其中L=btc, L′=Phen)。均苯三甲酸的羧酸氧原子和邻菲啰啉的氮原子与稀土离子配位。差热-热重的测试结果表明, 均苯三甲酸-邻菲啰啉异核稀土配合物的分解温度为490 ℃, 铕掺杂过渡金属配合物分解温度为450 ℃, 两类配合物的最终分解产物均为氧化物。荧光光谱的测试结果表明, 三元配合物EuLL′1.5·2H2O(2)的荧光强度明显高于二元配合物EuL·2H2O(1);配合物(3)、 (4)、(6)、(7)中, Y3+、 La3+、Zn2+、Cd2+无未充满的d层或f层电子, 对Eu3+的荧光有增强作用;配合物(5)中的Gd3+有4f7半充满稳定电子层结构, 对Eu3+的荧光也有增强作用。在配合物(8)和(9)中, Mn2+和Ni2+的未充满d层电子消耗配体吸收的能量, 对Eu3+的荧光有猝灭作用。

合成了新的配合物EuL3phen, ［HL=4,4,4-三氟-1-(4’-间三联苯基)-1,3-丁二酮, phen=邻菲咯啉］。 采用元素分析, 红外光谱, 质谱对该配合物的结构进行了表征。 该化合物在半导体InGaN芯片发出的近紫外光激发下, 发出铕(Ⅲ)离子5D0—7FJ(J=0～4)跃迁特征红光, 最大发射峰位于613 nm, 发光量子效率为13%。 配合物寿命为 470 μs, 寿命曲线很好地和单指数衰减拟合曲线相吻合。 配合物热稳定性达到220 ℃, 满足制备LED器件的要求。 将配合物EuL3phen和半导体395 nm发射InGaN芯片组合, 成功地制备了红色发光二极管。发光二极管的色坐标、 发光效率、 配合物和硅胶质量比相关, 在配合物和硅胶质量比为1∶25时, 器件色坐标为x=0.64, y=0.35, 光效为 0.89 lm?W-1。 该配合物是充当制作白光LED用的潜在的红色发光组分。-1-(4’-m-Terphenyl)-1,3-Butanedione and 1,10-Phenanthroline