先进土木工程材料教育部重点实验室，同济大学材料科学与工程学院，上海 201804
为探明膨润土及其掺量对3D打印砂浆可打印性能的影响规律，采用流动度评价砂浆的可挤出性，并以高度保留率和贯入阻力评价其可堆叠性。此外，采用动态、静态剪切测试浆体的流变行为，从流变学角度分析膨润土对砂浆可打印性能的影响。结果表明：可打印砂浆流动度与净浆的塑性黏度存在良好的线性关系，与动态屈服应力存在良好的对数关系；高度保留率则与静态屈服应力存在良好的指数关系。一方面，膨润土增大了浆体的塑性黏度与动态屈服应力，从而导致砂浆的可挤出性能降低。另一方面，膨润土提高了浆体静态屈服应力和结构重建速率，从而提高砂浆的可堆叠性能。因此，适宜掺量的膨润土可使砂浆保持良好可挤出性，且改善砂浆的可堆叠性。当膨润土掺量2%时，打印试件顶底宽度比为0.96。
膨润土 3D打印 砂浆 流变性能 可挤出性能 可堆叠性能 bentonite 3D printing mortar rheological property extrudability buildability
1 常州大学材料科学与工程学院 材料化学系， 江苏 常州 213164
2 江苏欧密格光电科技股份有限公司， 江苏 常州 213164
通过Suzuki偶合反应合成了聚［9，9-二辛基芴-9，9-双（丙酸基）芴］（PF8COOH），并采用溶胶-凝胶法制备了羧酸型聚芴/二氧化钛（TiO2）杂化材料。通过核磁共振氢谱（1H NMR）、凝胶渗透色谱（GPC）、紫外-可见吸收光谱（UV-Vis）、X射线衍射（XRD）和荧光发射光谱对聚合物及其杂化材料进行了表征，并研究了杂化材料的荧光猝灭行为。结果表明，所合成的PF8COOH数均分子量为19 600，PF8COOH的紫外-可见吸收和荧光发射光谱较聚（9，9-二辛基芴）（PF8）均发生红移。通过溶胶-凝胶法制得了PF8COOH/TiO2杂化材料，其中TiO2主要为金红石型。杂化材料出现明显的荧光猝灭现象，TiO2含量越大则杂化材料的荧光猝灭现象越明显。羧基的引入可使聚芴与TiO2之间的相互作用增强，电子更容易从聚芴向TiO2转移，因而PF8COOH/TiO2杂化材料的荧光猝灭现象比PF8/TiO2杂化材料更明显。
羧酸型聚芴 二氧化钛 杂化材料 荧光猝灭 电子转移 carboxylated polyfluorene titanium dioxide hybrid materials fluorescence quenching electron transfer
常州大学 材料科学与工程学院, 江苏 常州213164
利用迈克尔加成反应合成了2,7-二溴-9,9-二-(3-丙基酰胺-2-甲基丙磺酸)芴(FSO3H), 并通过Suzuki偶合反应制备了9,9-二-(3-丙基酰胺-2-甲基丙磺酸)芴-9,9-二己基芴共聚物(PF6SO3H)和9,9-二-(3-丙基酰胺-2-甲基丙磺酸)芴-4,4′-联苯共聚物(PFDBSO3H)。通过核磁共振氢谱(1H NMR)、凝胶渗透色谱(GPC)、紫外-可见吸收光谱对聚合物的结构进行了表征, 利用荧光发射光谱对聚合物在各种条件下的荧光发光性能进行了研究。结果表明, 上述两种磺酸型聚芴已被成功合成, 这些聚合物具有较高的分子量并能够很好地溶于甲醇和水/醇混合溶剂中。荧光发光光谱研究表明: 溶剂的极性、溶液的浓度和pH值、溶液中的金属离子都对磺酸型聚芴的发光性能有很大的影响。荧光发射光谱随着溶剂极性的增加逐渐红移。荧光强度随着溶液浓度的增加先增加后降低。当溶液pH从1增加到7.5时, 荧光强度逐渐增加;当pH从7.5增加到12.5时, 荧光强度降低直至猝灭。离子猝灭剂Mv+、Ag+、K+、Na+和Li+等对两种聚合物具有明显的猝灭效应, 且对PF6SO3H的猝灭效应比对PFDBSO3H更强, 这与磺酸型聚芴分子的刚性及离子的相互作用有关。
磺酸型聚芴 荧光光谱 荧光猝灭 离子荧光探针 sulfonated polyfluorenes fluorescence spectrum fluorescence quenching ion microprobe
