1 内蒙古大学 化学化工学院, 内蒙古 呼和浩特010021
2 内蒙古化工职业学院, 内蒙古 呼和浩特010011
合成了以水杨醛甘氨酸席夫碱(Sal-GlyK)、邻菲罗啉(Phen)和2,2′-联吡啶(Bipy)为配体、Eu3+、La3+为中心的配合物。对其进行了元素分析和摩尔电导、红外光谱及紫外吸收光谱测定, 推测配合物的组成分别为RE(Sal-Gly)(NO3)·2H2O和RE(Sal-Gly)(Phen)(NO3)·H2O、RE(Sal-Gly)(Bipy)(NO3)·H2O(RE3+=Eu3+, La3+)。通过紫外吸收光谱及荧光光谱研究了稀土配合物与小牛胸腺DNA的作用方式及其结合常数。结果表明, 本文合成的配合物与DNA的结合能力的顺序为RE(Sal-Gly)(Phen)(NO3)·H2O＞RE(Sal-Gly)(Bipy)(NO3)·H2O ＞RE(Sal-Gly)(NO3)·2H2O, 表明配合物是以插入方式与DNA结合, 含有良好平面性和较大表面积配体的配合物可以更好地插入到DNA的碱基对中。
稀土配合物 水杨醛甘氨酸席夫碱 小牛胸腺DNA 插入作用 rare earth complexes salicylideneglycine schiff base CT-DNA intercalation model
内蒙古大学 化学化工学院, 内蒙古 呼和浩特010021
分别以对羟基苯甲酸、对苯二甲酸和2,4,6-三吡啶基三嗪为配体, 铽、钐为中心合成了两个系列共10种配合物。对所合成的配合物进行了元素分析、电导率测定、紫外光谱和红外光谱的测试,推测其组成分别为: RE(TPTZ)(NO3)3(C2H5OH)·H2O, RE(TPTZ)2(NO3)3(C2H5OH)·H2O,RE2(TPTZ)(NO3)6(C2H5OH)·2H2O, RE(TPTZ)(C7H5O3)3(C2H5OH)·2H2O和RE2(TPTZ)2(C8H4O4)(NO3)4(C2H5OH)·H2O (RE=Tb, Sm)。硝酸根、芳香酸的氧原子以及TPTZ的主配位点氮原子与稀土离子成键。对羟基苯甲酸的三重态能级及配合物的荧光测试表明, 虽然对羟基苯甲酸三重态能级低于Tb3+和Sm3+离子的最低激发态能级, 但该配体和具有芳香环的配体TPTZ耦合, 能与Tb3+和Sm3+离子形成发光较好的稀土配合物。对苯二甲酸对铽和钐配合物的荧光增强最大, 同时, 稀土离子浓度高则荧光强度也高, 在这两个系列配合物中未见浓度猝灭现象。
6-三吡啶基三嗪 对羟基苯甲酸 对苯二甲酸 稀土配合物 2 2 4 4 6-tri(2-pyridyl)-1 3 5-triazine p-hydroxybenzoic acid terephthalic acid rare earth complexes
内蒙古大学 化学化工学院, 内蒙古 呼和浩特 010021
分别以二苯甲酰甲烷(HDBM)、1-苯基-3-联苯基-1,3-二酮(HPBPD)为第一配体, 以邻菲啰啉(phen)、二吡啶并［3,2-a:2′,3′-c］哇喔啉(dpq)、二吡啶并［3,2-a:2′,3′-c］吩嗪(dppz)为第二配体合成了11种三元稀土配合物, 对它们进行了元素分析、红外光谱、紫外光谱、差热-热重分析、荧光激发和发射光谱的测定。结果表明, 配合物的组成为: RE(DBM)3L和RE(PBPD)3L·1/2H2O(RE3+=Eu3+, Tb3+; L=phen, dpq, dppz), 所有配合物均为非电解质; β-二酮配体通过羰基氧原子与稀土离子螯合成键, 氮杂菲配体配位方式类似于邻菲啰啉, 通过两个氮原子配位; β-二酮铕系列配合物较铽系列配合物的发光强度更强, 中性配体phen、dpq传递能量的能力强于dppz。几种配合物的发光寿命测定结果表明铽配合物Tb(DBM)3phen的发光寿命较长, 发光强度强的Eu(DBM)3dpq配合物发光寿命长于发光强度弱的Eu(DBM)3dppz配合物。
氮杂菲 β-二酮 稀土配合物 荧光性能 azatriphenylenes β-diketone rare earth complexes fluorescence property
1 内蒙古大学 化学化工学院, 内蒙古 呼和浩特 010021
2 北京大学 稀土材料化学及应用国家重点实验室, 北京 100871
以对氯苯甲酸为第一配体, 2,4,6-三吡啶基三嗪(TPTZ)为第二配体,分别以铕、铽和镝为中心, 合成了10种稀土配合物, 并进行了元素分析、稀土络合滴定、等离子光谱、紫外光谱、红外光谱和发光光谱测定。配合物的组成为: RE(p-ClBA)3(TPTZ)·2H2O和RE0.5Ln0.5(p-ClBA)3(TPTZ)·2H2O(RE=Eu3+, Tb3+, Dy3+; Ln=La3+, Gd3+, Y3+; p-ClBA=对氯苯甲酸根; TPTZ=2,4,6-三吡啶基三嗪),均为非电解质; 对氯苯甲酸的羧基氧原子与稀土离子配位, 2,4,6-三吡啶基三嗪以主配位点上的3个氮原子与稀土离子配位; 铕配合物的发光强度大于铽配合物的, 镝配合物发光最弱; 在上述3种发光稀土配合物中分别掺入发光惰性稀土离子镧、钆及钇后, 发光强度有不同改变, 掺入镧可明显增强铕、铽的发光强度, 钆可敏化铕、铽和镝的发光, 而钇的敏化作用较弱。表明:掺杂配合物并不完全是两种简单配合物的机械混合, 而是有混配配合物生成。
对氯苯甲酸 6-三吡啶基三嗪 稀土配合物 掺杂 p-chloro-benzoic acid 2 2 4 4 6-tris-(2-pyridyl)-s-triazine rare earth complexes doping
哈尔滨理工大学 材料科学与工程学院， 黑龙江 哈尔滨150040
以偏苯三酸(TLA)为第一配体，邻菲咯啉(phen)为第二配体，合成了铕偏苯三酸邻菲咯啉及铕镧系列发光配合物Eu1-xLax(TLA)phen(x=0.0,0.1,0.2,0.3,0.4,0.5,0.6,0.7,0.8)。通过红外光谱、TG-DTG和扫描电子显微镜对配合物进行了表征；通过荧光光谱分析，探讨了掺杂荧光惰性离子对三元配合物的发光性能的影响。结果表明：该系列配合物均表现为强的Eu3+的特征荧光，La3+的掺入能增强配合物的的荧光强度，但发射峰的位置基本上没有变化，其中5D0→7F1和5D0→7F2的跃迁发射较强，所有掺杂配合物的荧光强度都大于未掺杂的配合物的荧光强度。
稀土配合物 偏苯三酸 掺杂 荧光强度 rare-earth complexes trimellitic acid doping fluorescence intensity
1 内蒙古大学 化学化工学院， 内蒙古 呼和浩特010021
2 Wuppertal Uniuersity, Wupertal 42119, Germany
合成了以稀土离子Sm3+、Eu3+、Tb3+、Dy3+及Tb3+为发光中心，以苯氧乙酸(HPOA)和邻菲罗啉(phen)为配体，掺杂La3+、Gd3+、 Y3+的7种稀土配合物, 对配合物进行了C、H、N元素分析、稀土络合滴定、红外光谱、紫外光谱和发光光谱的研究。结果表明配合物的组成分别为SmL3L′·1/2H2O，EuL3L′·1/2H2O，TbL3L′· 1/2H2O，DyL3L′·1/2H2O，掺杂配合物组成分别为Tb0.5Gd0.5L3L′·1/2H2O，Tb0.5Y0.5L3L′·1/2H2O，Tb0.5La0.5L3L′·1/2H2O(L=C6H5OCH2COO-, L′=phen)。配合物中的稀土离子与苯氧乙酸中羧基的一个氧原子和苯氧基的氧原子配位，与邻菲罗啉中的两个氮原子配位成键；荧光光谱表明，铽三元配合物的发射强度要远大于其它三元配合物的发光强度，掺杂发光惰性稀土离子La3+、Gd3+、Y3+的铽配合物中，Y3+掺杂配合物的发光强度有所增强。
苯氧乙酸 邻菲罗啉 稀土配合物 phenoxyacetic acid 1 10-phenanthroline rare earth complexes
长春理工大学 材料科学与工程学院， 吉林 长春130022
合成了以柠檬酸为第一配体、1,10-菲咯啉为第二配体的单核稀土(Eu、Tb)配合物和Tb/Y、Eu/Y按不同比例混合的掺杂稀土配合物。采用红外光谱、紫外光谱、激发和发射光谱等对合成的配合物结构和荧光性能进行了表征。红外光谱表明稀土离子与第一、第二配体进行了配位，配合物的紫外吸收主要是配体的吸收，保持了π→π*电子跃迁的特征。激发和发射光谱表明，不发光稀土离子Y3+的掺入能显著增强发光稀土离子的光发射强度。
稀土配合物 掺杂 柠檬酸 苯甲酸 10-菲咯啉 rare earth complexes doping citric acid benzoic acid 1 1 10-phenanthroline
制成了用三价Tb配合物作为发射层的有机电致发光二极管,并获得纯Tb3+的发光光谱。二层结构为玻璃衬底/In-SnO(ITO)/poly(N-vinylcarbazole)(PVK)/Tb配合物Al,在正向直流偏压下发出明亮的绿光。器件的电致发光(EL)光谱与Tb配合物薄膜的光致发光(PL)光谱完全一致,含有一个尖锐的发射带,系典型的Tb配合物的发光谱。在驱动电压为5V下,发光清晰可见,当驱动电压达到15.4V时,获得210cdm2的发光,据知这是用Tb配合物做发射层的电致发光元件的最亮的发光。同时,通过对器件光谱及电学特性的测量、比较和分析,探讨了有关稀土电致发光机理等问题。
发光二极管 稀土配合物 有机电致发光
