以间苯二胺和磷酸为原料, 采用水热法合成了一种高荧光量子产率(67.53%)的氮、磷掺杂碳点(N,P-CDs), 对其合成条件(反应时间和温度)进行了优化。采用红外光谱、紫外吸收光谱、荧光光谱、光电子能谱对N,P-CDs的结构和光学性能进行了表征, 并用透射电镜对其形貌进行了观察。结果显示N,P-CDs呈球形, 平均粒径约为7.5 nm, 在365 nm紫外光激发下发出亮绿色荧光, 最大激发与发射波长分别为442 nm和515 nm。将N,P-CDs应用于金属离子检测中, 发现其对Pd2+具有良好的选择性, 检测限为0.995 μmol/L。通过紫外吸收光谱、荧光寿命的测定研究了Pd2+对N,P-CDs的荧光猝灭机制, 结果表明猝灭机制为静态猝灭, 分析是因为Pd2+与N,P-CDs形成了复合物。

以柠檬酸与壳聚糖为主要原料, 以1-乙基-(3-二甲基氨基丙基)碳酰二亚胺盐酸盐(EDC)和N-羟基琥珀酰亚胺(NHS)为偶合剂, 合成了一种壳聚糖衍生物(CS-g-CA)。然后将CS-g-CA与掺杂试剂N-(2-羟乙基)-乙二胺通过水热法合成了壳聚糖衍生物聚合物碳点(P(CS-g-CA)Ds)。采用荧光光谱、紫外光谱、透射电镜对P(CS-g-CA)Ds进行了表征和性能测试。结果表明该聚合物碳点具有良好的荧光性能, 有较高的量子产率(54.7%)和较长的荧光寿命(13.12 ns)。将P(CS-g-CA)Ds应用于金属离子检测中, 发现P(CS-g-CA)Ds对Pd2+有良好的选择性, 其检测极限为63.3 nmol/L。通过紫外吸收光谱、荧光寿命以及不同温度下猝灭常数的测定研究了Pd2+对P(CS-g-CA)Ds的荧光猝灭机制, 结果均表明其猝灭机制为静态猝灭。

通过水热法合成了系列具有高荧光量子产率(42.9%)辛基化壳聚糖基两亲性聚合物碳点荧光材料。利用红外光谱、紫外吸收光谱、光电子能谱、透射电镜、X射线衍射及荧光光谱对聚合物碳点进行了表征。以阿霉素为模型药物, 研究了聚合物碳点对阿霉素的载药性能。当辛基取代度为76.42%时, 其最大载药量和包封率分别为49.6%与47.4%。在磷酸盐缓冲液中, 载药纳米胶束呈前期快速释放, 后期缓慢释放的双相特征。将载药纳米胶束与鼻咽癌细胞作用, 发现其存活率随着载药纳米胶束加入量的增加而降低, 说明该纳米胶束对鼻咽癌细胞有一定的抑制作用。总之, 该聚合物碳点材料在药物载体与荧光示踪方面有潜在的应用价值。

荧光碳点具有化学稳定性好、毒性小、可表面功能化等优点, 引起了人们极大的兴趣。近年来, 由高分子多糖合成的聚合物碳点成为另一研究热点。本文通过水热法合成了一种壳聚糖基荧光聚合物碳点材料(P(CS-g-mPEG-CA)CDs), 并用于载药研究。基于壳聚糖和聚乙二醇既是碳点的碳源也是碳点的钝化试剂, 本文选择壳聚糖接枝聚乙二醇单甲醚和柠檬酸衍生物作为聚合物碳点的碳源, 以提高聚合碳点的量子产率。另外, 聚合物碳点还可以保留聚乙二醇与壳聚糖分子结构, 为其在载药方面的应用提供有利条件。采用红外光谱、紫外光谱、X射线衍射、光电子能谱、透射电子显微镜和光致发光光谱对P(CS-g-mPEG-CA)CDs进行了结构表征以及pH值稳定性的测试。结果表明, 所合成的P(CS-g-mPEG-CA)CDs具有较高的荧光量子产率(6681%)、较长的荧光寿命(15247 ns)、良好的pH稳定性。以阿霉素为模型药物, 利用该聚合物碳点进行了负载研究, 结果表明, 当聚乙二醇单甲醚取代度为119%时, 聚合物碳点的载药量最高为513%, 最大药物释放率为287%, 此外, 药物的装载和释放可以通过mPEG的接枝率进行控制。采用MTT法评价了聚合物的碳点对鼻咽癌细胞(CNE-2)的毒性作用。研究表明, 空白聚合物碳点无明显细胞毒性, CNE-2细胞存活率随着载药胶束的增加而降低, 说明载药胶束对CNE-2细胞有较强的抑制作用。可见该P(CS-g-mPEG-CA)CDs在荧光标记、药物递送、荧光示踪系统和控制释放方面, 具有一定的应用前景。

以壳聚糖、柠檬酸、N-(2-羟乙基)乙二胺为原料, 通过水热法合成了壳聚糖基聚合点(P(CS-g-CA)Ds)荧光材料, 发现柠檬酸的接枝可明显提高壳聚糖聚合物点的量子产率。对P(CS-g-CA)Ds进行了红外光谱、紫外光谱、光电子能谱、透射电镜、热分解性能及光致发光光谱表征, 测试了不同pH值下的荧光强度。结果表明, P(CS-g-CA)Ds在pH=4～12范围内有良好的稳定性。通过测试紫外老化前后宣纸的羰基指数和乙烯基指数研究了P(CS-g-CA)Ds在宣纸中的应用, 结果表明其具有良好的抗紫外老化性能。

利用共价偶联的方法制备了胶乳-抗体蛋白复合物, 并采用荧光光谱法对复合物的性质进行了研究, 以揭示胶乳微球与抗体蛋白之间的相互作用机理。 内源荧光光谱分析结果表明, 共价偶联后, 抗体蛋白的最大发射峰发生显著蓝移, 最大发射峰强度显著降低, 抗体蛋白的三级结构发生了一定的变化, 胶乳微球与抗体蛋白之间的相互作用对抗体蛋白的内源荧光有显著的猝灭作用, 猝灭效果随着偶联体系pH值以及胶乳浓度的增加而增强, 猝灭机制为静态猝灭。 外源荧光光谱分析结果表明, 共价偶联后抗体蛋白的最大发射峰强度显著增强, 且随着偶联体系pH值的升高, 抗体蛋白的疏水性显著降低, 随着胶乳浓度的增加, 疏水性逐渐升高。

用共价偶联的方法制备了免疫胶乳， 并利用傅里叶变换红外光谱技术， 结合差谱、 去卷积、 二阶导和曲线拟合等计算机辅助分析方法， 研究免疫胶乳中抗体蛋白的二级结构。 结果表明， 随着pH值的升高以及胶乳浓度的增大， 抗体蛋白的有序结构含量增加。 由此认为共价偶联会对抗体蛋白的二级结构产生较为显著的影响。

乳清分离蛋白与葡聚糖的混合物在干热处理条件下， 发生了以褐变为特征的美拉德反应。 当葡聚糖分子量由67 kD增至150 kD时， 游离氨基含量分别下降了35.77%和30.53%， 糖链越长， 其接入到蛋白质肽链的难度越大。 采用荧光光谱对乳清分离蛋白-葡聚糖接枝物的性质进行分析。 内源荧光光谱图显示， 接枝产物在405 nm的最大荧光强度显著提高， 且350～500 nm范围内的荧光强度顺序为: G67>G150， 这说明接枝物中有Maillard反应体系所特有的荧光物质生成; 由外援荧光光谱图得出， 接枝产物在470 nm的最大荧光强度均有明显降低， 各溶液体系中荧光强度高低顺序依次为: WPI>G150>G67。 疏水性指数的测定进一步说明两种不同分子量的葡聚糖接入到蛋白质肽链中， 对乳清分离蛋白的疏水性均有一定的屏蔽作用。