作者单位
摘要
1 华北理工大学 电气工程学院,河北 唐山 063210
2 华北理工大学 材料科学与工程学院,河北 唐山 063210
罗丹明6G的痕量检测需要具有较高的灵敏度,为提高SERS基底的增强因子从而提高检测灵敏度,设计了米花型SERS基底,采用有限元法对其拉曼增强效果进行仿真,模拟不同中心球半径r、米花花瓣轴abc以及中心球与花瓣间距d条件下电场强度的变化,得出最佳结构参数,并计算其SERS增强因子。随后利用电化学沉积法制备该基底,并探究电压值以及柠檬酸三钠和AgNO3的浓度配比对基底结构和性能的影响,从而制备出与理想物理模型形态最接近的米花型银/氮化钛薄膜基底。然后用其对罗丹明6G(R6G)进行痕量检测,探究该基底的拉曼增强效果以及稳定性。实验结果表明,当沉积电压为2V,柠檬酸三钠与AgNO3浓度配比为1∶1 (2 mmol/L∶2 mmol/L)时,得到的米花型TiN-Ag复合SERS基底与理想化模型仿真形态最接近。经过计算得到该基底的增强因子可达1015,对罗丹明6G的检测限可达10−13 mol/L。实验结果证明设计的基底灵敏度高、稳定性强,可对食品非法添加剂的痕量检测提供技术支撑。
表面增强拉曼光谱 米花型结构 氮化钛薄膜 痕量检测 罗丹明6G surface-enhanced Raman spectroscopy rice flower structure titanium nitride film trace detection Rhodamine 6G 
红外与激光工程
2024, 53(2): 20230367
作者单位
摘要
1 华北理工大学药学院, 河北 唐山 063210
2 华北科技学院环境工程学院, 河北 廊坊 065201
3 唐山博亚树脂有限公司, 河北 唐山 063001
4 华北理工大学材料科学与工程学院, 河北 唐山 063210
5 华北理工大学分析测试中心, 河北 唐山 063210
6 华北理工大学电气工程学院, 河北 唐山 063210
表面增强拉曼光谱技术对分子具有特异性识别以及快速无损检测的能力, 使其在药物检测方面具有重大的潜力。 通过贵金属和氮化钛之间协同作用, 使复合基底具有较高的SERS性能, 提供了一种基于SERS技术的药物检测方法。 采用电化学沉积及自组装法, 制备出贵金属/氮化钛复合薄膜。 研究表明, 在复合薄膜中存在面心立方晶型TiN、 金属单质Au和Ag三种物相; 电子显微镜显示平均粒径分别为90和50 nm的金属Au和Ag颗粒均匀分布在TiN薄膜表面; 基底的紫外-可见吸收图谱中出现了贵金属金与银纳米颗粒及TiN薄膜三者的特征等离子体共振吸收峰。 以该复合薄膜为SERS基底, 对烟酸溶液进行拉曼检测。 结果显示, 贵金属/氮化钛复合薄膜对烟酸具有显著的SERS效应, 最低检测浓度为10-5 mol·L-1, 对1 033 cm-1处烟酸拉曼信号强度及浓度取对数, 发现两者间呈一定线性关系, 其R2为0.969, 得益于TiN, Au和Ag之间可发生表面等离子体共振引起电磁场增强, 以及电荷转移效应。 研究还发现, 烟酸通过COO-基团垂直吸附在贵金属/氮化钛基底表面; 在酸性环境下, 烟酸N原子质子化主要以阳离子N+H(Ⅰ)形式存在; 在碱性环境时, 主要以阴离子COO-(Ⅲ)形式存在。 绞股蓝总甙溶液中模拟烟酸非法添加, 该复合基底对其最低的拉曼检测浓度是10-5 mol·L-1, 为现场快速检测非法添加药物提供了新途径。
贵金属/氮化钛 银胶 烟酸 表面增强拉曼光谱 Novel metal/titanium nitride Silver colloid Nicotinic acid SERS 
光谱学与光谱分析
2021, 41(7): 2092
王学沛 1,2,*呼世磊 1,2崔帅 1,2吕东风 1,2[ ... ]卜景龙 1,2
作者单位
摘要
1 华北理工大学材料科学与工程学院,唐山 063210
2 河北省无机非金属材料重点实验室,唐山 063210
以铌箔为基底,用阳极氧化法结合氨气还原氮化法制备出氮化铌纳米管,利用X射线衍射仪(XRD)、X射线光电子能谱(XPS)和扫描电镜(SEM)等结构表征手段和循环伏安法(CV)、充放电(GCD)和交流阻抗法(EIS)等电化学测试手段研究了还原氮化温度对纳米管的物相、形貌以及电化学性能的影响。结果表明,还原氮化后出现了氮化铌物相,以氧氮化铌固溶体形式存在,当还原氮化温度为700 ℃时,氮化铌纳米管阵列结构均匀,纳米管的孔内径约为35 nm,管壁厚度约为12 nm,纳米管长度约为1.5 μm,样品中内在阻抗和电荷转移电阻较小,在电流密度为0.1 mA/cm2时,其比电容为400 μF/cm2。
氮化铌 纳米管 还原氮化温度 电化学 超级电容器 niobium nitride nanotube reduction nitriding temperature electrochemical supercapacitor 
人工晶体学报
2020, 49(10): 1848
作者单位
摘要
1 河北工业大学化工学院,天津 200120
2 华北理工大学分析测试中心,唐山 063210
3 华北理工大学药学院,唐山 063210
4 华北理工大学材料科学与工程学院,唐山 063210
利用静电纺丝技术制备了聚乙烯醇(PVA)/银纳米粒子高活性SERS柔性基底。将硝酸银、聚乙烯醇按照一定比例混合配置纺丝溶液,纺丝成膜后采用紫外光照射还原法得到纳米纤维基底。采用扫描电子显微镜(SEM),透射电子显微镜(TEM),傅立叶红外光谱(FT-IR),拉曼光谱(Raman),紫外可见光谱(UV-Vis)等技术,对合成的纳米纤维基底进行表征。研究表明,银纳米颗粒呈球形分布在复合纤维中,粒径小于10 nm。以罗丹明为探针分子,硝酸银含量16wt%,紫外光照射3 h制备的基底具备最优的SERS性能。同时将此基底应用于烟酸药品检测,拉曼检测极限可达10-5 mol?L-1。
静电纺丝 表面增强拉曼散射 银纳米粒子 聚乙烯醇/银 烟酸 electrospinning SERS Ag nanoparticle PVA/Ag nicotinic acid 
人工晶体学报
2020, 49(9): 1667
作者单位
摘要
1 华北理工大学药学院,唐山 063210
2 华北理工大学材料科学与工程学院,唐山 063210
3 河北省无机非金属材料重点实验室,唐山 063210
4 唐山市环境功能材料重点实验室,唐山 063210
以八水氧氯化锆(ZrOCl2?8H2O)为原料制备前驱体溶液,采用旋涂工艺制备ZrO2薄膜,并对其进行还原氮化。利用XRD、FE-SEM、UV-Vis-Nir和Raman测试薄膜结构、光学性能及SERS效应。结果表明,还原氮化后薄膜中出现了氮氧化合物,颗粒明显,薄膜厚度约为0.77 μm。薄膜的紫外可见近红外光谱在350~650 nm附近展现出较强的吸收。利用R6G作为探针分子研究了薄膜的SERS效应,结果表明,还原氮化后的氧化锆薄膜拉曼增强效应显著提升,拉曼增强因子为2.479×102。
氧化锆薄膜 还原氮化 表面增强拉曼散射 拉曼增强因子 ZrO2 film reduction and nitridation SERS Raman enhancement factor 
人工晶体学报
2020, 49(9): 1609
作者单位
摘要
1 华北理工大学轻工学院,唐山 064000
2 华北理工大学材料科学与工程学院,唐山 063210
3 唐山市环境功能材料重点实验室,唐山 063210
以LaCl3、ZrClO2?8H2O为原料,无水乙醇为溶剂,采用微乳液静电纺丝法制得烧绿石型的锆酸镧纤维,并引入分相剂石蜡在纤维中构筑多孔结构。采 用XRD、SEM和BET研究了纤维的结构和形貌,采用PL光谱测试了Eu3+掺杂的锆酸镧纤维的发光性能。研究表明,引入分相剂石蜡可以改善纤维中的孔结构,当 石蜡用量为4 mL时所制备的锆酸镧纤维物相纯度高,其比表面积为20.77 m2?g-1,平均孔径19.3 nm,有较为丰富的孔结构且分布均匀。因此,在该纤维中掺 杂Eu3+后,由于氧离子与稀土离子间的电荷跃迁,以及多孔结构光散射的作用,多孔纤维的发光强度有所提高。
锆酸镧 多孔纤维 微乳液电纺丝法 分相剂 发光性能 lanthanum zirconate porous fiber microemulsion electrospinning method phase separation agent luminescence property 
人工晶体学报
2020, 49(2): 281
吴振刚 1,*刘燕梅 1吴明明 2,3陈颖 4[ ... ]魏恒勇 2,3
作者单位
摘要
1 华北理工大学药学院, 河北 唐山 063210
2 华北理工大学材料科学与工程学院, 河北 唐山 063210
3 华北理工大学, 河北省无机非金属材料重点实验室, 河北 唐山 063210
4 华北理工大学分析测试中心, 河北 唐山 063210
表面增强拉曼散射光谱(SERS)已用于环境监测、 生物医药、 食品卫生等领域, 而高活性SERS基底是表面增强拉曼散射光谱技术应用的关键。 TiN作为新型等离子材料具有较强的SERS性能, 同时化学稳定性及生物相容性较好, 但其SERS性能不如贵金属金强。 该研究采用氨气还原氮化法和电化学沉积法, 在TiN薄膜表面沉积贵金属Au纳米颗粒制备出Au/TiN复合薄膜。 在Au/TiN复合薄膜中单质Au和TiN两种物相共存; 随着电化学沉积时间延长, TiN薄膜表面单质金纳米颗粒数量逐渐增多, 金纳米颗粒尺寸增大, 颗粒间距减小。 由于金与TiN两者的本征表面等离子共振耦合作用, Au/TiN复合薄膜的共振吸收峰发生了偏移。 利用罗丹明6G为拉曼探针分子, 对Au/TiN复合薄膜进行SERS性能分析, 发现Au/TiN复合薄膜上的R6G探针分子的拉曼峰信号强度随沉积时间延长呈现先增大后减小的规律; 当电化学沉积时间为5 min时, R6G拉曼信号峰较高, 复合薄膜样品的SERS活性最大。 将Au/TiN复合薄膜和Au薄膜分别浸泡在10-3, 10-5, 10-7, 10-8及10-9 mol·L-1R6G溶液5 min, 进行检测限分析, 发现Au/TiN复合薄膜检测极限达10-8 mol·L-1, 增强因子达到8.82×105, 与Au薄膜和TiN薄膜相比, Au/TiN复合薄膜上对R6G探针分子SERS活性最高。 这得益于Au/TiN复合膜中表面等离子体产生的耦合效应, 使得局域电磁场强度增强, 从而引起R6G探针分子拉曼信号增强。 通过2D-FDTD模拟电场分布发现Au/TiN, Au及TiN薄膜具有电场增强作用, 其中Au/TiN复合薄膜的增强作用尤为显著, 这也证实了氮化钛与金纳米颗粒之间存在耦合效应。 另外发现TiN与Au之间可能存在电荷转移, 促进了4-氨基苯硫酚氧化反应, 进而证实了TiN与Au薄膜的协同作用。 此外, Au/TiN复合薄膜均匀性较好, 相对平均偏差仅为7.58%。 由此可见, 采用电化学沉积制备的Au/TiN复合薄膜具有作为SERS基底材料的应用潜力。
Au/TiN复合薄膜 罗丹明6G 表面增强拉曼光谱 电化学沉积 Au/TiN composite film R6G Surface-enhanced Raman scattering Electrochemical deposition 
光谱学与光谱分析
2020, 40(2): 420
杨金萍 1,2,3季文玲 1张浩 1刘盼 1[ ... ]魏恒勇 1,2,3,*
作者单位
摘要
1 材料科学与工程学院 华北理工大学
2 河北省无机非金属材料重点实验室
3 唐山市环境功能材料重点实验室, 唐山 063210
本文以LaCl3、ZrClO2·8H2O为原料, 乙醇和去离子水为溶剂, 采用溶胶-凝胶法制得烧绿石型的锆酸镧粉体, 并引入模板剂P123调控粉体中的孔道结构。采用XRD、SEM和BET研究了粉体的结构和形貌, 并采用荧光光谱仪测量了Eu 3+掺杂的锆酸镧粉体的发光性能。研究表明, 模板剂P123的引入有助于提高大孔数量, 当溶液中P123含量为6.56 g·mL -1时, 得到的锆酸镧颗粒中孔道丰富, 平均孔径为43 nm, 孔容为0.15 cm 3·g -1, 在该锆酸镧粉体中掺杂Eu 3+后样品的发光性能显著增强, 且猝灭浓度从9mol%提高到11mol%。
锆酸镧 多孔材料 掺杂 发光性能 lanthanum zirconate porous material doping luminescence property 
无机材料学报
2019, 34(7): 727
王学沛 1,2,*魏恒勇 1,2吴明明 1,2魏颖娜 1,2[ ... ]裴媛 4
作者单位
摘要
1 华北理工大学 材料科学与工程学院, 河北 唐山 063210
2 河北省无机非金属材料重点实验室, 河北 唐山 063210
3 华北理工大学 分析测试中心, 河北 唐山 063210
4 华北理工大学 药学院, 河北 唐山 063210
以四氯化钛和五氯化钼为原料, 采用氨气还原氮化法制备出Mo2N/TiN复合薄膜。利用XRD、XPS、SEM、UV-Vis和Raman测试手段研究了薄膜组成、形貌、表面增强拉曼光谱性能。结果表明, 复合薄膜中TiN和Mo2N两种物相共存, 随着五氯化钼掺量增加, 复合薄膜中晶粒逐渐细化, 其吸收光谱位于400~600 nm的共振吸收峰峰强增加且逐渐宽化。利用罗丹明6G(R6G)作为探针分子探究Mo2N/TiN复合薄膜的表面增强拉曼性能, 研究发现, 当五氯化钼添加量为6%时, 复合薄膜的表面增强拉曼效应最佳, 检测极限为10-5 mol/L, 增强因子为0.31×103, 且放置6个月后其拉曼增强性能仅降低20.76%。同时复合薄膜具有一定的耐高温特性, 其经过500 ℃退火后仍具有表面增强拉曼特性, 具有重复利用的潜力。
氮化钼 氮化钛 复合薄膜 表面增强拉曼光谱 molybdenum nitride titanium nitride composite film surface enhanced Raman spectroscopy(SERS) 
发光学报
2019, 40(12): 1460

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