在溶剂热条件下, 利用半刚性咪唑羧酸配体4-(2-甲基咪唑)苯甲酸和金属铜合成了一种新的Cu(I)配位聚合物［Cu(H2O)(MIBA)］n, 其中HMIBA代表有机化合物4-(2-甲基咪唑)苯甲酸。在室温条件下, 研究了基于半刚性咪唑羧酸配体构筑的Cu(I)有机骨架配位聚合物的固体荧光性能, 其中配体HMIBA的最大发射峰为433 nm, 配位聚合物［Cu(H2O)(MIBA)］n的最大发射峰为412 nm, 均显示出荧光性能。此外, 通过X射线单晶衍射仪、红外光谱、热重分析和元素分析对其晶体结构进行了表征。X射线单晶衍射表明, 该聚合物呈3D→3D双重互穿网络, 具有(64·82)的四连通单节点拓扑结构。

选择刚性有机化合物4-硝基氮氧化吡啶-2-甲酸(POA)作为配体，与稀土金属 La(III)、Pr(III)反应，合成了2个一维配位聚合物。X射线单晶衍射结果表明：配合物1的分子式为{［La(POA)3H2O］·CH3OH}n，属于单斜晶系，空间群是P21/c。该晶胞参数分别为a=1.756 8 nm，b=0.663 6 nm，c=2.048 6 nm，α=90°，β=96.96°，γ=90°,V=2.370 7 nm3，Mr=738.28。配合物2的分子式为{［Pr(POA)3H2O］·H2O}n，属于单斜晶系，空间群是P21/c。该晶胞参数分别为a=1.757 8 nm，b=0.656 9 nm，c=2.046 7 nm，α=90°，β=97.20°，γ=90°,V=2.344 8 nm3，Mr=726.25。两个配合物的配位单元组成和结构相似，中心离子都处于稍变形的三帽三棱柱的配位环境中。通过红外光谱、紫外光谱、热重分析仪和荧光光谱仪对两个配合物的性质进行表征。荧光分析表明，配体和配合物均有较强的荧光性能。

本文以2-羟乙基苯并咪唑-5-羧酸(Hhebimc)、己二酸(H2hex)和硝酸镉为原料，合成了新型镉配合物［Cd2(hebimc)2(hex)］·2H2O。对该配合物进行单晶X射线单晶衍射、元素分析、红外光谱、热重、粉末X射线衍射及荧光光谱等测试。单晶X射线衍射结果表明：配合物为三斜晶系，空间群为P1，中心离子Cd(Ⅱ)离子为六配位扭曲的八面体几何构型，晶胞参数为a=0.860 33(15) nm，b=0.906 59(16) nm，c=1.012 03(18) nm，α=74.826(3)°，β=73.131(3)°，γ=85.128(3)°，V=0.729 0(2) nm3，是一例具有超分子网络结构的配位聚合物。荧光光谱分析表明，配合物与自由配体具有相似的发光特性。

在溶剂热条件下, 以含卤素有机羧酸3-溴-吡啶-2,6-二甲酸(H2L)为配体, 以硝酸钴、硝酸铜为金属源, 合成了两例配合物: ［Co(L′)3］(1)和［Cu(L′)2］n(2)(HL′=5-溴-吡啶-2-甲酸), 通过元素分析(EA)、X射线单晶衍射(SXRD)、X射线粉末衍射(PXRD)、红外光谱(IR)和热重分析(TGA)进行结构表征。X射线单晶衍射结果表明,配体H2L在反应过程中发生脱羧现象, 生成单羧酸配体5-溴-吡啶-2-甲酸。在配合物1中, 每个Co(Ⅲ)都位于略微扭曲的八面体几何构型中, 不对称单元中含有两个单核单元, 单核单元通过C-H…O氢键形成三维超分子结构。配合物2的不对称单元中含有一个Cu(Ⅱ), 两个脱质子的L′-配体, 每个Cu(Ⅱ)都是六配位的, 位于扭曲的八面体几何构型中。Cu(Ⅱ)由配体连接生成1D链结构, 通过C-H…O氢键形成三维超分子结构。此外, 研究了两例配合物的热稳定性能。

以喹啉-2-甲酸与醋酸镍为原料，采用水热法合成配合物2[NiL2(H2O)2]?DMF(L=喹啉-2-甲酸根离子，DMF=N,N-二甲基甲酰胺)，并通过X-射线单晶衍射 、X-射线粉末衍射、元素分析、红外光谱、热重分析、荧光光谱对其进行结构解析和性质表征。晶体结构解析表明：标题配合物晶体属于正交晶系，空间群为 Pna21；其晶胞参数是：a=2.06753(6) nm， b=0.82571(3) nm，c=2.34776(7) nm，V=4.0081(2) nm3，Z=4，Mr=951.210，Dc=1.576 g/cm3。标题配合物为单 核配合物，配位单元之间通过分子间氢键和π-π堆积作用，把配合物扩展为三维超分子结构。荧光光谱分析表明配体和标题配合物均有良好的荧光性，且配 合物荧光性优于配体。

以2-苯基吡啶为主配体、以氟修饰的吡啶-2-甲酸为辅助配体合成出一系列环金属中性铱配合物。产物结构通过核磁及质谱进行了确认, 对其光物理性能研究表明, 这些配合物的发光波长在498～516 nm之间, 属于绿光发射。没有氟取代的配合物Ir1量子效率最高, 达到32%, 而由于2位氟取代的位阻影响Ir4的量子效率最低只有6%, 其他氟取代配合物的量子效率在13%～16%之间。引入氟原子后配合物的氧化电位都有所增加, 氧化电位由511 mV增加到547～574 mV 之间。热稳定性也在氟取代后增加, 由142 ℃提高到187～380 ℃之间, Ir4提高的最少, 为187 ℃。应用于电致化学发光时, 除Ir4外, 氟取代都能增加其电致化学发光强度, 由332增加到333～370之间。而配合物Ir4的发光强度只有203。以上结果表明氟取代的效果跟位置有很大关系, 2位氟取代由于位阻效应, 使配合物的量子效率及稳定性都有不利影响, 而其他位置的取代则能提高配合物的这些性能。该研究结果对设计开发综合性能优异的发光材料具有借鉴意义。

使用浊点萃取的方法分离富集水环境中痕量的锰离子， 创新性地使用钙羧酸（CCA）与阳离子表面活性剂氯代十六烷基吡啶（CPC）为络合剂与锰离子形成更稳定的三元络合物， 以TritonX-114为萃取剂浊点萃取分离富集水环境中的痕量锰， 同时采用火焰原子吸收法进行测定， 建立了测定水环境中痕量锰的新方法。 对影响浊点萃取的主要因素如pH、 TritonX-114的用量、 CCA用量、 CPC用量、 NaCl用量、 共存离子影响、 加热温度、 加热时间、 离心时间、 冰浴时间进行了优化。 在优化的实验条件下， Mn2+-CCA-CPC体系分离富集锰有很好地效果， 能够很好的克服基体干扰， 浊点萃取体系在锰含量0.3～1.5 mg·L-1时呈现良好的线性关系。 方法的灵敏度为1.939 mg·L-1， 精密度为0.39%， 检出限为（3σ）0.27 μg·L-1。 测定自来水与井水中的锰含量的结果为33.5和64.5 μg·L-1， 同时做加标回收实验， 回收率在99.1%～101.5%之间。 符合国际标准， 因此该方法能够成功应用到水环境中的锰含量的测定， 结果令人满意。

采用共沉淀法合成Fe3O4纳米颗粒，再以柠檬酸三钠还原AgNO3获得了具有SERS活性的Fe3O4@Ag磁性纳米复合材料。基于密度泛函理论（DFT）的量子化学计算方法和表面增强拉曼光谱（SERS）技术，从理论计算和实验测定表征探讨了2-噻吩甲酸（2-TCA）在Fe3O4@Ag表面的吸附行为和增强效应。结果表明：理论计算得到的拉曼光谱与实际测得的常规拉曼光谱基本一致，而在DFT理论计算中所键连的Ag原子数越多，与实测值就越接近。溶液的浓度和pH对拉曼增强效果有很大的影响，当溶液的pH=3且浓度为1×10-4 mol·L-1时有最大拉曼增强效应。峰强随2-TCA浓度的增加呈现先增大后减小的趋势，浓度过大会导致大量2-TCA分子吸附聚集在Ag表面形成局部“拥堵”，阻碍了激发光尤其是光谱信号的散射通过，从而减弱了拉曼增强效应。pH的变化使溶液中2-TCA分子形态发生改变，结构形态不同，其在Ag表面的吸附方式也不同。中性C4H3SCOOH分子以环上S:形式垂直吸附键合在Ag表面，形成S—Ag配位键而产生SERS光谱。-1价C4H3SCOO-离子以S—Ag配位和O—Ag共价“双键合”侧卧方式共同吸附在Ag表面而产生SERS光谱。在Ag表面，以单独S—Ag配位键吸附或键合的能力比S—Ag配位和O—Ag共价共同吸附方式要弱，但其产生的SERS信号更强，故2-TCA中性分子比2-TCA-离子更有利于SERS的产生。随着pH值的增加，溶液中的2-TCA由中性分子逐渐转化为-1价的C4H3SCOO-离子，因而在pH>3以后，拉曼增强效应逐步减弱。

分别在有机碱三乙胺、三丙胺和三丁胺的作用下, 使用2-羟基喹啉-4-羧酸(H2hqc) 与EuCl3·6H2O反应制备了3种配合物Eu(Hhqc)3(TEL)、Eu(Hhqc)3(TPL) 和Eu(Hhqc)3(TBL)。通过元素分析、热重分析、摩尔电导率、紫外光谱、荧光光谱、荧光寿命和量子产率等对配合物进行了表征。所有配合物均在580, 592, 613, 654, 702 nm附近产生5条谱带, 为Eu3+的特征发射, 归属为5D0→7FJ(J=0, 1, 2, 3, 4)能级间的跃迁, 荧光寿命分别为2.22, 3.29, 3.31 ms, 量子产率分别为0.011, 0.019, 0.028。随着有机胺碳链长度的增加, 配合物的荧光强度依次增大, 表明有机碱参与了配合物的分子组成。

分别以4 种芳香羧酸— 对甲基苯甲酸(PMBA)、对氯苯甲酸(PCBA)、对溴苯甲酸(PBrBA)、对氨基苯甲酸(PABA)—作为第一配体，邻菲罗啉(phen)为第二配体，采用溶剂热法合成了4 种稀土铕离子（Eu3+）的三元有机配合物。通过元素分析、红外光谱、热重分析等手段确定配合物的化学结构，结果表明，4 种配合物的组成可表示为EuL3phen·H2O(L=PMBA、PCBA、PBrBA、PABA)，芳香羧酸配体和邻菲罗啉均与稀土Eu3+配位；铕配合物在318 ℃以上才开始出现明显失重，表明其具有良好的热稳定性。研究了4 种芳香羧酸配体对紫外光的吸收性能。通过荧光光谱研究了配合物的发光性能，4 种配合物均发出Eu3+的特征荧光，5 D0→7F2 电偶极跃迁发射峰强度顺序为：Eu(PBrBA)3phen·H2O＞Eu(PMBA)3phen·H2O＞Eu(PCBA)3phen·H2O＞Eu(PABA)3phen·H2O；其国际照明委员会(CIE)色坐标均落在红光区域，能发出纯正的红光。