分别利用高效液相色谱法和太赫兹时域光谱技术对甲硝唑分析纯和口服甲硝唑溶液进行检测。以密度泛函理论的多种交换-关联函数模型为基础,计算甲硝唑在太赫兹波段的分子振动频率,并对甲硝唑的特征吸收峰进行了指认。实验结果显示:太赫兹光谱检测结果与高效液相色谱的实验结果具有良好的一致性,太赫兹时域光谱技术可以对药物残留进行快速检测。太赫兹时域光谱实验得到的甲硝唑特征吸收峰的位置与计算所得的理论值极为接近,这表明在系统可测范围内存在甲硝唑分子的振动频率,并且特征吸收频率的形成机制与分子基团的振动模式密切相关。这一研究对抗生素药品残留的快速检测以及化合物有效成分的鉴别具有重要的参考价值。

高光谱成像可将图像和光谱相结合, 同时获得目标对象的图像和光谱信息, 已在农产品定性和定量分析检测方面得到广泛利用。 利用可见-近红外高光谱成像结合化学计量学方法对贮藏期内灵武长枣果糖含量进行无损检测。 采用高效液相色谱测量长枣果糖含量的化学值, 可见-近红外高光谱系统采集长枣的高光谱图像, 提取每个样本感兴趣区域的平均光谱; 建立长枣贮藏期的径向基核函数支持向量机(radial basis kernel function support vector machine, RBF-SVM)模型; 分别选用正交信号校正法(orthogonal signal correction, OSC)、 多元散射校正(multiplicative scatter correction, MSC)、 中值滤波(median-filter, MF)、 卷积平滑(savitzky-golay, SG)、 归一化(normalization, Nor)、 高斯滤波(gaussian-filter, GF)和标准正态变换(standard normalized variate, SNV)等方法对原始光谱进行预处理; 为减少数据量, 降低维度, 提高运算速度, 采用反向区间偏最小二乘法(backward interval partial least squares, BiPLS)、 间隔随机蛙跳算法(interval random frog, IRF)和竞争性自适应加权算法(competitive adaptive reweighted sampling, CARS)对光谱数据提取特征变量; 建立全波段和特征波段的偏最小二乘回归(partial least squares regression, PLSR)和主成分回归(principle component regression, PCR)长枣果糖含量预测模型。 结果表明: RBF-SVM判别模型校正集准确率为98.04%, 预测集准确率为97.14%, 能很好地预测长枣的贮藏期; 利用BiPLS, IRF及CARS进行降维处理, 提取特征波长个数为100, 63和23, 占原光谱数据的80%, 50.4%和18.4%; 为简化模型运算过程并提高模型精度, 采用CARS算法对BiPLS及IRF算法所选取的特征波长进行二次筛选, 分别优选出18和15个特征波长, 占原光谱数据的14.4%和12%, 显著减少特征波长数; 将全波段光谱与提取出的特征波长分别建立长枣果糖含量的PLSR及PCR预测模型, 优选出CARS提取特征波长建立的PLSR模型效果最优, 其中校正集的相关系数Rc=0.854 4, 均方根误差RMSEC=0.005 3, 预测集的相关系数Rp=0.830 3, 均方根误差RMSEP=0.005 7, 说明CARS有效地对光谱进行降维, 简化了数据处理过程。 研究表明, 利用可见-近红外高光谱成像结合化学计量学方法及计算机编程, 可以有效的实现灵武长枣果糖含量的快速无损分析, 为灵武长枣内部品质的检测提供理论依据。

Near infrared (NIR) spectroscopy has been developed into one of the most important process analytical techniques (PAT) in a wide field of applications. The feasibility of NIR spectroscopy with partial least square regression (PLSR) to monitor the concentration of paeoniflorin, albiflorin, gallic acid, and benzoyl paeoniflorin during the water extraction process of Radix Paeoniae Alba was demonstrated and verified in this work. NIR spectra were collected in transmission mode and pretreated with smoothing and/or derivative, and then quantitative models were built up using PLSR. Interval partial least squares (iPLS) method was used for the selection of spectral variables. Determination coe±cients (R2 cal and R2 pred), root mean squares error of prediction (RMSEP), root mean squares error of calibration (RMSEC), and residual predictive deviation (RPD) were applied to verify the performance of the models, and the corresponding values were 0.9873 and 0.9855, 0.0487 mg/mL, 0.0545 mg/mL and 8.4 for paeoniflorin; 0.9879, 0.9888, 0.0303 mg/mL, 0.0321 mg/mL and 9.1 for albiflorin; 0.9696, 0.9644, 0.0140 mg/mL, 0.0145 mg/mL and 5.1 for gallic acid; 0.9794, 0.9781, 0.00169 mg/mL, 0.00171 mg/mL and 6.9 for benzoyl paeoniflorin, respectively. The results turned out that this approach was very e±cient and environmentally friendly for the quantitative monitoring of the water extraction process of Radix Paeoniae Alba.

建立了一种利用固相萃取小柱与高效液相色谱联用, 采用光电二极管阵列检测器测定复合薯片中丙烯酰胺的方法。以0.1%的甲酸水溶液为提取试剂, 采用Waters Oasis HLB固相萃取小柱(200 mg/6cc)对提取液净化处理, 然后以流动相为甲醇/水(5∶95, V∶V), 流速为0.6 mL/min, 检测波长为210 nm, 利用Agilent C18反相色谱柱进样分析。在该条件下丙烯酰胺的回收率达80%以上, 最低检测限小于10 ng/mL。该方法操作简便、重复性好、稳定性高, 可用于油炸复合薯片中丙烯酰胺的快速检测。

利用近红外(NIR)光谱技术研究并建立可在线监测人参叶皂苷类成分的大孔树脂分离纯化工艺的方法。 建立人参皂苷Rg1, Re和Rb1的高效液相色谱(HPLC)含量测定方法, 收集人参叶提取物的40%乙醇大孔树脂洗脱液, 采集其近红外光谱信息, 并用已建立的HPLC法测定其中人参皂苷Rg1, Re和Rb1的含量, 结合偏最小二乘法(PLS)建立上述三种成分及人参总皂苷的定量分析模型。 建模过程中, 以决定系数(R2), 交叉验证均方根误差(RMSECV)为指标, 确定用于建模的最优近红外波段和光谱预处理方法, 结果表明人参皂苷Rg1, Re, Rb1及人参总皂苷模型的最佳建模波段均为12 000.8~7 499.8 cm-1, R2分别为0.988 7, 0.960 3, 0.990 5和0.970 1, RMSECV分别为0.059 7, 0.072 2, 0.004 88和0.075 5。 将1个批次的人参叶提取物大孔树脂分离纯化工艺样品用于验证人参总皂苷定量分析模型的预测性能, 总皂苷的NIR预测值和HPLC测定值的相关系数为0.992 8, 平均预测回收率为100.52%, 表明所建的模型预测效果良好。 该法快速、 简便、 准确, 可用于生产工艺过程中人参总皂苷的含量测定和质量控制。

利用近红外（NIR）光谱技术研究并建立可在线监测积雪草药材活性成分——羟基积雪草苷和积雪草苷的大孔树脂分离纯化过程的方法。 收集积雪草药材提取物的50%乙醇大孔树脂洗脱液, 并采集其近红外光谱信息, 建立上述收集液中羟基积雪草苷、 积雪草苷的高效液相色谱（HPLC）含量测定方法; 然后, 采用偏最小二乘法（PLS）建立上述收集液的NIR光谱与其中羟基积雪草苷及积雪草苷含量的线性关系。 建模过程中, 以相关系数（R2）、 交叉验证均方根误差（RMSECV）为指标, 确定用于建模的最优近红外波段和光谱预处理方法, 即羟基积雪草苷和积雪草苷模型的最佳建模波段分别为12 000.8～7 499.8 cm-1和12 000.8～9 750.3 cm-1; R2分别为96.44和96.07; RMSECV分别为0.084 80和0.000 99。 将上述模型用于在线监测积雪草药材提取物大孔树脂分离纯化过程中羟基积雪草苷及积雪草苷的含量, 结果表明此模型预测效果良好。 该方法快速、 简便、 准确, 可用于生产过程中羟基积雪草苷及积雪草苷的在线检测和质量控制。

以新鲜干红葡萄酒为研究对象,采用高效液相色谱(HPLC)法测定分析了脉冲电场(PEF)处理前后葡萄酒中黄烷-3-醇(flavan-3-ols)和酚酸(phenolic acids)２种酚类物质的含量变化以及葡萄酒色度与色调值的变化。 实验所采用的高压脉冲电场设备为清华大学自行研制,其输出波形为指数衰减波;PEF处理系统所采用的处理室为平板处理室,电极板间距为5mm,并且在实验过程中进行了电场参数优化。 经实验研究发现,脉冲电场(电场能量密度,24.5,40.5,60.5J·mL-1)处理后大部分酚类物质的含量都发生了显著变化,葡萄酒色度与色调值也有显著的提高,并且当注入电场能量密度为60.5J·mL-1时处理效果最显著。

利用高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱(HPLC-ICP/MS)联用技术对海水中的五种有机锡[三甲基氯化锡(TMT)、二丁基氯化锡(DBT)、三丁基氯化锡(TBT)、二苯基氯化锡(DPhT)和三苯基氯化锡(TPhT)]进行了分离，采用Agilent TC-C18色谱柱，流动相为乙腈/水/乙酸(65：23：12，φ)，0.05％三乙胺，pH3.0，流速为0.6mL·min^-1，测定了0.5-100μg·L^-1范围内五种有机锡化合物的混合标准工作曲线，其相关系数R^2优于0.998，方法的检出限均小于3ng·L^-1。100mL海水样品用10mL含有0.2％Tropolone的CH2Cl2萃取两次后，有机相合并氮吹浓缩至最后一滴，加入1mL的乙腈，用0.22μm的有机滤膜过滤后分析。结果表明，海水中只检测到TPhT，含量为53.2ng·L^-1。样品的加标证明DBT，DPhT，TBT和TPhT的加标回收率均优于80％。TMT可能存在吸附或降解问题，回收率仅为50％。

生物必需微量元素硒在体内主要通过硒蛋白发挥作用,因此微量含硒蛋白的高灵敏检测和识别是验证生物信息学所预测的硒蛋白和开展硒蛋白组学研究的重要手段,也是硒蛋白功能研究的先决条件。文章重点介绍了近年迅速发展的激光剥蚀电感耦合等离子体质谱技术原理及其对凝胶电泳分离后蛋白质硒的检测,简要综述了凝胶电泳分离后其他质谱技术在含硒蛋白分析鉴定中的应用,包括毛细管高效液相色谱/纳升高效液相色谱-电感耦合等离子体质谱对含硒多肽的分离检测、基质辅助激光解吸离子化-飞行时间-质谱对含硒蛋白的识别、以及纳升高效液相色谱-电喷雾-串联质谱对含硒蛋白的鉴定等内容,指出了微量含硒蛋白检测中存在的问题和发展方向。

HPLC-UV结合的方法是一种灵敏度高、分辨率高的分离检测方法.本文利用HPLC-UV测定了人组织激肽释放酶的最大吸收波长,结果表明人组织激肽释放酶在200nm具有最大紫外吸收;并对昆虫细胞培养液中的人组织激肽释放酶进行定性检测,具有灵敏度高,所用的分析时间短等特点.