黑釉瓷是我国古代最普遍的色釉瓷品种之一, 由于原料易得, 故各地都有烧造, 尤其在宋代得到迅猛发展。 目前, 在古代黑釉中已发现α-Fe₂O₃, ε-Fe₂O₃, Fe₃O₄等多种铁的氧化物析晶, 但关于富铁原料对晶体种类的影响机制却鲜有报道。 因此, 本研究以汝州大峪青石头、 红石头和杭州紫金土作为研究对象, 采用超景深显微镜、 X射线荧光光谱仪(XRF)、 X射线衍射仪(XRD)、 显微共聚焦激光拉曼光谱仪(Raman)以及扫描电子显微镜(SEM)对其进行综合性研究。 首先, 根据光谱信息, 对比分析它们的化学组成、 物相以及含铁相的种类。 然后, 以其单独作为制釉原料, 通过显微结构结合光谱信息, 研究烧成后含铁相的变化机理。 结果表明: 青石头中CaO, MgO和K₂O的含量高, 可以降低釉熔体的高温黏度, 增加其流动性, 有利于质点的迁移以及晶体的成核、 长大。 红石头中SiO₂的含量仅有61.36%, 而且含有方解石晶体, 故其熔融温度低, 易于形成玻璃相, 此时铁元素以离子状态存在。 紫金土中SiO₂和Al₂O₃含量高, CaO, MgO和K₂O含量低, 因而其熔融温度高。 将三种富铁原料熔融成釉, 青石头釉中部分的α-Fe₂O₃晶体发生了分解反应, 析出黑色的磁铁矿(Fe₃O₄)晶体, 而且气泡周围的α-Fe₂O₃晶体浓度不断提高并随气泡上升到釉面逸出, 形成棕红色的晶花, 适合作为黑花釉的原料; 红石头釉以玻璃相为主, 未发现明显的铁析晶, 适合作为青瓷釉的原料; 紫金土釉中玻璃相含量最少, 高含量的SiO₂与大尺寸的α-Fe₂O₃颗粒有利于短棒状ε-Fe₂O₃晶体的生成, 使釉面呈深棕色并伴有金属光泽, 适合制备紫金釉。 该研究不仅探讨了富铁原料对铁氧化物析晶的种类及其釉色、 釉质的影响规律, 并揭示了铁氧化物析晶的物理化学过程, 对于古代铁系析晶釉的研究以及现代铁磁材料的制备具有重要的借鉴意义。