采用溶剂热合成方法, 合成了一例金属-有机框架{［Zn2(OH)(TZI)·2H2O］·6DMF}n (1)(TZI为5-四氮唑间苯二甲酸), 并利用单晶X射线衍射、元素分析、红外光谱、热重分析、粉末X射线衍射等手段对化合物进行了结构表征。单晶X射线衍射结果显示配合物1呈现出三维孔道结构, 并且孔道中存在未配位的羧基和配位的水分子。随后通过后合成法将Eu(Ⅲ)离子引入到框架中得到具有红光发射特征的Eu(Ⅲ)@1。在275 nm的激发光下, Eu(Ⅲ)@1存在两组荧光发射, 第一组在418 nm处的宽峰为配合物1的荧光发射, 荧光源于有机配体的吸收和发射; 第二组五个发射峰为Eu(Ⅲ)离子的红色特征发射峰, 其主峰为619 nm。尿液中其他成分抗干扰性实验结果表明, Eu(Ⅲ)@1荧光探针对于生物标记物1-萘酚非常敏感, 能够导致红色荧光猝灭(619 nm), 并伴有青色荧光增强(465 nm), 对1-萘酚具有高选择性。荧光滴定实验结果显示Eu(Ⅲ)@1基于465和619 nm处荧光发射峰对1-萘酚的检测限分别为6.95 μmol/L和1.75 mmol/L。

在溶剂热条件下, 以含卤素有机羧酸3-溴-吡啶-2,6-二甲酸(H2L)为配体, 以硝酸钴、硝酸铜为金属源, 合成了两例配合物: ［Co(L′)3］(1)和［Cu(L′)2］n(2)(HL′=5-溴-吡啶-2-甲酸), 通过元素分析(EA)、X射线单晶衍射(SXRD)、X射线粉末衍射(PXRD)、红外光谱(IR)和热重分析(TGA)进行结构表征。X射线单晶衍射结果表明,配体H2L在反应过程中发生脱羧现象, 生成单羧酸配体5-溴-吡啶-2-甲酸。在配合物1中, 每个Co(Ⅲ)都位于略微扭曲的八面体几何构型中, 不对称单元中含有两个单核单元, 单核单元通过C-H…O氢键形成三维超分子结构。配合物2的不对称单元中含有一个Cu(Ⅱ), 两个脱质子的L′-配体, 每个Cu(Ⅱ)都是六配位的, 位于扭曲的八面体几何构型中。Cu(Ⅱ)由配体连接生成1D链结构, 通过C-H…O氢键形成三维超分子结构。此外, 研究了两例配合物的热稳定性能。

以1,3,5-苯三甲酸(H3BTC)为配体，与Zn(Ⅱ)离子在溶剂热条件下反应制备了配合物{［Zn(BTC)2/3］·［HCON(CH3)2］·［C2H5OH］}n(1)。通过单晶X射线衍射分析(SXRD)、红外光谱(FT-IR)、热重分析(TGA)、粉末X射线衍射分析(PXRD)和荧光光谱对配合物1进行表征。单晶X射线衍射分析表明，配合物1属于单斜晶系P21/n空间群。在配合物1中Zn(Ⅱ)离子通过羧基上的氧原子与BTC3-离子配位，形成了具有孔道的三维Zn(Ⅱ)金属有机框架(MOF)结构。并且通过分子间氢键相互作用，将乙醇和N,N’-二甲基甲酰胺(DMF)分子封装进平行四边形的孔道中。室温下的荧光光谱分析表明，当激发波长为297 nm时，配合物1在601 nm处具有最强的发射峰。

以氧化镧、 氧化镝、 偏钒酸铵和硝酸等为原料, 采用乙醇-水混合溶剂热法并通过调节体系pH成功合成了LaVO4∶Dy3+纳米棒, 运用X射线衍射、 透射电镜、 红外光谱、 紫外-可见漫反射光谱和荧光光谱等对样品进行了表征。 结果表明, pH从2升到4, 样品由单斜晶系转化为四方锆石型结构, 并且随着pH的增大, 晶体的晶粒尺寸变小, 样品由不规则颗粒逐步向一维棒状样品转变, 其能带隙从3.68(pH 2)减小到3.43 eV(pH 10) 。 荧光结果表明, 相比不规则形貌纳米颗粒, LaVO4∶Dy3+纳米棒的最大激发峰发生一定程度的红移, 具有最强的黄光发射(4F9/2—6H13/2)和蓝光发射(4F9/2—6H15/2), 而且其黄蓝光强度比值(Y/B)达到最大值(1.039)。

采用溶剂热法合成出一例具有双核结构的铜(Ⅰ)配合物［Cu2(μ-I)2(phen)2］·CH3CN(1)(phen=1,10-邻菲咯啉)。 采用元素分析、 IR和单晶X-射线衍射表征其结构, 同时分别测试了配合物1在DMSO溶液中和固态时的荧光光谱及荧光寿命。 在室温条件下, 配合物1的DMSO溶液在369和380 nm有最大发射峰, 在460 nm处有一个肩峰, 呈现蓝紫色荧光; 在室温固体状态下, 配合物1在650～678 nm处有一宽谱带的强发射峰, 呈现强的红色荧光, 这均是基于配体中心激发单重态到基态单重态(π*→π) 的跃迁发射。 配合物1荧光衰减过程包含双组分, 在DMSO溶液中的荧光寿命τ1和τ2分别为1.36和5.98 μs, 对应的衰减因子分别为50.21%和49.79%; 固态时的荧光寿命τ1和τ2分别是1.42和8.85 μs, 对应的衰减因子分别为51.15%和48.85%。

利用硝酸铝、硝酸钡、尿素为原料,以一定比例H2O/正丁醇及H2O/正丁醇/SBS的混合液作传递压力的介质,进行反应,然后将得到的前驱体在还原气氛下高温煅烧,得到亮度高,余辉时间长的BaAl2O4:Eu2+,Dy3+纳米棒状长余辉发光材料。 TEM和SEM测试表明高温煅烧后得到的BaAl2O4:Eu2+,Dy3+为棒状结构,其激发光谱和发射光谱均为宽带,主发射峰分别为498nm,是典型的Eu2+5d→4f跃迁。 该方法的特点在于,采用水热法合成的BaAl2O4:Eu2+,Dy3+长余辉发光材料一般需经过高温煅烧,容易结块,而在合成制得的产品经1300℃高温煅烧后仍呈现分散性良好的棒状结构,不需球磨,且发光性能良好,可直接应用。 同时将２种不同的实验条件进行比较,发现在不使用表面活性剂的条件下依然可得到分散性良好的棒状BaAl2O4:Eu2+,Dy3+长余辉发光材料。 该制备方法有望在其他铝酸盐和硅酸盐系长余辉发光材料的制备中得到应用。