在相对论有效原子实势近似下,用B3LYP密度泛函方法计算优化得到了分子轴方向不同电场(-0.005～0.005a.u.)作用下，PuO的基态C∞V(X7-)几何结构、偶极矩和分子总能量。在优化构型下，用同样的基组采用含时密度泛函(TDDFT)方法(TD-B3LYP)，研究了同样外电场条件下，对PuO的激发能的影响。计算结果表明，在外场作用下，对PuO的前5个激发态电子跃迁光谱属于远红外光谱，波长为2 064.7～18 900.0nm，这是钚原子的奇异特征；激发能与外电场的关系近似满足Grozema等人提出的关系。
激发态 电场 含时密度泛函理论(TD-DFT) PuO PuO excited state electric field Time-Dependent DFT
1 四川大学原子与分子物理研究所,成都,610065
2 井冈山学院数理学院,吉安,343009
应用群论及原子分子反应静力学方法推导Si分子的电子态及其离解极限,在B3P86/CC-PVTZ水平上,对Si3分子基态进行优化计算,得出Si3基态的单重态能量最低,其稳定构性为的C2v构型,平衡核间距Re=0.2176 nm、∠213=79.7°,能量为-869.2057 a.u..同时计算出基态的简正振动频率:对称伸缩振动频率v(B2)=547.6446 cm-1,弯曲振动频率v(A1)=185.6100 cm-1和反对称伸缩振动频率v(A1)=559.6090 cm-1.在此基础上,使用多体项展式理论方法,导出了基态Si3分子的全空间解析势能函数,该势能函数准确再现了Si3(C2v)平衡结构.
多体项展式理论 全空间解析势能函数 Si3 原子与分子物理学报
2007, 24(5): 937
1 四川大学原子与分子物理研究所,成都,610065
2 井冈山学院物理系,吉安,343009
3 中国工程物理研究院表面物理与化学国家重点实验室,绵阳,621900
采用密度泛函(DFT)方法B3LYP/Gen,在Pu为SDD基组、H为6-311++G**基组水平上优化得到了分子轴方向不同电偶极场(-0.005～0.005 a.u.)作用下,二氢化钚的基态电子状态、几何结构和分子总能量.在优化构型下用同样的基组采用含时密度泛函(TDDFT)方法(TD-B3LYP)研究了同样外电场条件下对二氢化钚的激发能、振子强度、自旋污染和Pu原子正电荷的影响.计算结果表明,分子几何构型与电场大小和方向呈现较强的依赖,H-Pu-H的角度线性减少,分子总能量线性减少;自旋污染随电场增加线性增加;Pu原子正电荷随电场增加而线性减小;激发能随电场强度增加而减小,且对电场方向的依赖呈现近似对称性,满足Grozema关系.电场对振子强度的影响比较复杂,但仍满足跃迁选择定则.
二氢化钚 激发态 电偶极场 TD-DFT 原子与分子物理学报
2007, 24(2): 387
1 井冈山学院物理系,吉安,343009
2 四川大学原子与分子物理研究所,成都,610065
采用密度泛函(B3P86/6-311g**)方法研究了偶极电场作用下ZnO、ZnO+1和ZnO-1的几何结构、能级分布和激发态特性,得到了ZnO分子的Murrell-Sorbie解析势能函数及其相关光谱常数.计算结果表明,随偶极电场的增加,ZnO、ZnO+1和ZnO-1的轨道能隙减少,适当强度外电场作用下ZnO分子的激发能和紫外吸收光波波长与实验值吻合得很好,说明ZnO分子具有紫外受激发射的发光特性.
氧化锌 能级结构 激发态 发光特性 原子与分子物理学报
2006, 23(6): 1065
1 井冈山学院物理系,吉安,343009
2 中国科学院物理所光物理实验室,北京,100080
用数值计算方法计算了不同强激光脉冲宽度下高次谐波的产生.我们发现对于激光场强度不高,不能有效电离初态的激光场,长脉冲宽度可以更有效产生高次谐波;而对于高场强的激光场,由于它能够在几个光学周期之内把原子的初态全部电离,所以短脉冲的激光场能够更有效产生高次谐波.
强激光场 高次谐波 数值计算 脉冲宽度 原子与分子物理学报
2006, 23(5): 963
将介观电容器看作介观隧道结,对介观RLC电路作了相应的量子力学处理.研究了介观RLC电路系统的量子态演化.研究表明:考虑介观电容耦合效应的影响,介观RLC电路系统将由初始的Fock态演化到压缩Fock态,并讨论了电荷及磁通在压缩Fock态下的量子涨落.
量子光学 介观RLC电路 电容耦合能 压缩效应 原子与分子物理学报
2006, 23(4): 729
1 四川大学原子与分子物理研究所,成都,610065
2 井冈山学院数理学院,吉安,343009
采用从头算方法,在B3LYP水平下对O3分子单体及其二聚体进行了几何结构优化,得到四种O3分子二聚体的稳定构型,并经MP2法、均衡法(Massage)分别校正了电子相关和基组叠加误差(BSSE),通过对分子中原子间的最短距离,分子间质心距离与各构型相互作用能的关系进行了分析、比较,得到了最稳定的构型,其对应的O3分子二聚体相互作用能为:-8.788 kJ/mol.
从头算 O3分子二聚体 相互作用能 原子与分子物理学报
2006, 23(4): 669
1 河南师范大学物理系,新乡,453007
2 四川大学原子与分子物理研究所,成都,610065
使用"对称性匹配簇-组态相互作用"方法,对Li2分子三重态的第一激发态、LiH分子的基态、单重态的第一和第二激发态的几何构型与谐振频率进行了优化计算.利用"群操作求和"方法分别对这4个态进行单点能扫描计算,并拟合出了相应各态的Murrell-Sorbie势能函数.使用多种方法对Li2H分子的基态结构进行优化,并用优选出的密度泛函(B3P86)方法对该分子进行了进一步的频率计算.结果发现Li2H分子的基态稳态结构为C2v构型,在此基础上用多体项展式理论导出了它的解析势能函数,其等值势能图准确再现了Li2H分子的结构特征和离解能.首次报导了该分子对称伸缩振动等值势能图中存在的两个对称鞍点,对应于反应LiH+Li→Li2H,活化能大约为18.7×4.184 KJ/mol.
原子与分子物理 激发态 Murrell-Sorbie函数 多体项展式势能函数 Li2H 原子与分子物理学报
2006, 23(1): 101
1 河南师范大学物理与信息工程学院,新乡,453007
2 四川大学原子与分子物理研究所,成都,610065
从第一原理出发,利用密度泛函理论B3LYP系统研究了碳分子线Cn(n＝3～10)的电子结构特性.对优化结果分析发现,由于离域效应的作用,当n为奇数时,分子线基态为单重态,反之,当n为偶数时,三重态为其稳定的基态.对其电子结构分析可得,随着n的增加,体系能量逐渐降低;同时本文确定了分子线体系最高占据轨道HOMO能量EH、最低未占据轨道LUMO能量EL与n的关系式,即EHn-2＜EHn＜EHn+2,ELn-2＞ELn＞ELn+2.因而碳分子线的费米能级会表现出特有的奇偶性.该工作将有利于准确认识分子器件的伏安特性,设计出良好性能的分子器件.
碳分子线 电子结构 离域效应 费米能级 原子与分子物理学报
2006, 23(z1): 164
使用SAC/SAC-CI和D95++、6-311++g及D95(d)等基组,分别对AlF的基态X1Σ+、第一简并激发态A1Π和第二激发态B1Σ+的平衡结构和谐振频率进行了优化计算.对所有计算结果进行比较,得出D95(d)基组为最优基组;运用D95(d)基组和SAC方法对基态X1Σ+,SAC-CI方法对激发态A1Π和B1Σ+进行单点能扫描计算,并用正规方程组拟合Murrell-Sorbie函数,得到了相应电子态的势能函数解析式,由得到的势能函数计算了与X1Σ+、A1Π和B1Σ+态相对应的光谱常数,结果与实验数据较为一致.
分子结构与势能函数 激发态 Murrell-Sorbie函数 原子与分子物理学报
2006, 23(3): 427
