采用同步荧光技术结合化学计量学方法实现了鸡肉中甲磺酸达氟沙星（DFM）和氧氟沙星（OFL）残留的快速检测。 首先, 分析了DFM标准溶液、 OFL标准溶液、 空白鸡肉提取液和含DFM和OFL的鸡肉提取液的同步荧光光谱, 确定了鸡肉中DFM和OFL残留的检测波长差（Δλ）分别为130和200 nm, 荧光激发峰分别为288和325 nm。 其次, 采用单因素试验考察了氢氧化钠溶液浓度和表面活性剂种类对荧光强度的影响, 确定了鸡肉中DFM和OFL残留的最佳检测条件为: 氢氧化钠溶液浓度0.1 mol·L-1和SDS溶液浓度0.1 mol·L-1。 最后, 利用线性回归和偏最小二乘回归（PLSR）及多元线性回归（MLR）算法分别建立了鸡肉中DFM和OFL残留的预测模型。 试验结果表明, 与基于线性回归和MLR的DFM残留预测模型相比, 基于PLSR的DFM残留预测模型的综合评价更好, 其预测集决定系数（R2P）为0.978 3, 预测集均方根误差（RMSEP）为1.934 2 mg·kg-1, 相对预测误差（RPD）为5.876 5。 与基于线性回归和PLSR的OFL残留预测模型相比, 基于MLR的OFL残留预测模型的综合评价更好, 其R2P为0.895 0, RMSEP为3.859 8 mg·kg-1, RPD为2.509 1。 该方法操作简单、 耗时短, 可用于鸡肉中DFM和OFL残留的快速检测。

以金溶胶作为活性基底, 浓度为1%的NaCl溶液作为活性剂, 利用DXRTM显微拉曼光谱仪采集鸡肉的表面增强拉曼光谱(SERS), 实现快速鉴别鸡肉中残留的磺胺二甲基嘧啶(SM-2)和磺胺吡啶(SPD)两种抗生素。 用937和1 188 cm-1处是否有拉曼特征峰来判别鸡肉中是否残留SPD和SM-2。 采用单因素实验方法, 根据937和1 188 cm-1处的特征SERS强度, 对试验条件进行优化, 得到最佳试验条件: 金溶胶加入量为500 μL、 NaCl溶液加入量为100 μL和吸附时间为5 min, 所选用的金溶胶柠檬酸钠加入量3.7 mL。 根据测试集鸡肉中残留的SM-2和SPD的分类精度确定研究用自适应迭代惩罚最小二乘法(air-PLS)、 归一化和二阶导数作为原始拉曼光谱的预处理方法, 然后用主成分分析(PCA)提取特征向量, 最后以前四个PCA得分值作为支持向量机(SVM)分类模型的输入值, 建立基于C-SVC类型的SVM分类模型。 其中, 最优惩罚参数c为0.01、 核参数g为0.1。 此分类模型对测试集的整体分类精度达到93.23%。 对测试集的敏感性和特异性进行计算, 敏感性的范围为77.42%~100%, 特异性的范围为96%~99.02%, 其中, 含SM-2+SPD鸡肉的敏感性最高为100%, 含SPD鸡肉的特异性最高为99.02%。 试验结果表明, 该方法具有良好的鉴别效果, 可用于实现对鸡肉中SM-2和SPD两种抗生素残留的快速检测和鉴别。

采用金胶颗粒作为活性基底, 氯化钠溶液作为活性剂, 并采用表面增强拉曼光谱(SERS)技术建立一种检测鸭肉中萘夫西林残留的检测方法。 首先分析了奈夫西林水溶液的SERS特征峰及其归属。 然后分析了奈夫西林在鸭肉提取液中的SERS特征峰, 确定了鉴定鸭肉中奈夫西林残留的拉曼特征峰, 并选取521与1 449 cm-1处的拉曼峰强度进行条件的优化。 最后应用内标法对鸭肉提取液中萘夫西林的残留量进行定量分析。 结果表明, 鸭肉提取液中萘夫西林的质量浓度范围在0.2~10 mg·L-1 时, 应用拉曼峰强度比值所建立的四种标定曲线均具有良好的线性关系, 决定系数均大于0.95。 其中三种标定曲线具有较高的准确度, 其回收率介于88%~144%。 由此可见, 应用SERS检测鸭肉中萘夫西林的残留是可行的, 该方法简便、 快速, 为检测禽肉类食品中萘夫西林的残留提供了技术支持。Enhanced Raman SpectroscopyPENG Yi-jie, LIU Mu-hua, ZHAO Jin-hui*, YUAN Hai-chao, LI Yao, TAO Jin-jiang, GUO Hong-qingOptics-Electrics Application of Biomaterials Lab, College of Engineering, Jiangxi Agricultural University, Nanchang 330045, ChinaAbstract A new method using Surface enhanced Raman spectroscopy (SERS) was established for the rapid detection of Nafcillin residues in duck meat, and Au nanoparticles were used as enhancement substrate while NaCl solutions were used as active agent. In this research, the SERS characteristic peaks of Nafcillin solutions as well as their vibrational assignment were analyzed. Then, the SERS characteristic peaks of Nafcillin in duck extract were analyzed and determined for the identification of Nafcillin residues in duck meat, and the Raman intensities of nafcillin residues in duck meat extracted at 521 and 1 449 cm-1 were applied to optimize the detection conditions. Lastly, the internal standard method was used to quantitatively analyze the nafcillin residues in duck meat. It was revealed that 4 calibration curves built by Raman peaks intensities ratio had a good linearity when the residues concentrations of nafcillin in duck were 0.2~10 mg·L-1, and the determination coefficients were larger than 0.95. Three of the calibration curves using Raman peaks intensities ratio had superior accuracy with the recoveries of 88%~144%. The results showed the detection of nafcillin residues in duck meat using SERS was feasible, and the method was simple, rapid and accurate providing the technical support for detect the nafcillin residues in poultry meat food.Keywords Au nanoparticles; SERS; Duck meat; Nafcillin

利用表面增强拉曼光谱（SERS）法结合自适应迭代重加权惩罚最小二乘法（air-PLS）快速检测鸭肉中的螺旋霉素残留。首先采用OTR202作为SERS活性基底，确定了螺旋霉素的1 622 cm-1峰可以作为其在鸭肉提取液中残留检测的拉曼特征峰；然后，通过单因素分析法确定了实验的最佳条件，并在该条件下建立了螺旋霉素浓度范围介于4.0~50.0 mg/L之间的鸭肉提取液加标样本的标准曲线，并获得了良好的线性关系且线性回归方程为y=26.681x+1233.5，决定系数R2=0.980 2，最低检测限为4 mg/L，预测样本的平均回收率为73.38％~105.25％。研究表明，采用SERS技术可以实现鸭肉中螺旋霉素残留的快速检测。

以银纳米颗粒(AgNPs)作为表面增强荧光基底，形成的OTC-Eu-AgNPs-Egg white 体系具有强荧光特性，可实现鸡蛋蛋清中土霉素残留含量的检测分析。分析了OTC-Eu-AgNPs-Egg white 体系的三维荧光光谱，确定了最佳激发波长为380 nm。分析了AgNPs加入量、Eu3+加入量、反应时间和金属共存离子对荧光强度的影响，确定了实验中的AgNPs加入量和Eu3+加入量分别为0.25 mL和0.01 mL。应用最小二乘支持向量回归（LSSVR）在光谱区间605~630 nm 建立了鸡蛋蛋清中土霉素残留含量检测的预测模型，模型预测集的决定系数(R2)和预测均方根误差(RMSEP)分别为0.9909和0.9079 mg/L，说明铕(III)的AgNPs增强荧光结合LSSVR 可用于鸡蛋蛋清中土霉素残留含量的检测。

在纳米银粒子(AgNPs)和乳化剂OP-10的作用下, 土霉素(OTC)与Eu(Ⅲ)生成的配合物可产生较强的荧光强度, 本文将此荧光增强机理用于检测鸭肉中残留的OTC。首先, 分析了OTC+Eu+AgNPs+OP-10体系和OTC+Eu+AgNPs+OP-10+duck meat extract体系的荧光光谱特性。然后, 分别分析了AgNPs加入量、Eu3+加入量、乳化剂OP-10和反应时间对OTC+Eu+AgNPs+OP-10+duck meat extract体系的荧光强度的影响, 确定了最佳实验条件。最后, 建立了预测鸭肉中OTC残留量的标准曲线。实验结果显示: 鸭肉提取液中OTC含量与617 nm处峰面积之间呈良好的线性关系, 其预测集的相关系数(r)和预测均方根误差(RMSEP)分别为0.996 6和0.622 3 mg/L。该结果表明, 提出的研究方法可满足鸭肉中OTC残留量的快速测定要求。

强力霉素能与铕(Ⅲ)相互作用生成EuDC配合物并发射出铕(Ⅲ)的荧光特征峰, 且该荧光峰能够通过纳米银粒子的金属增强荧光效应得到进一步增强。本文将这一方法应用于鸭蛋蛋清中强力霉素残留量的检测。首先, 利用三维荧光光谱法确定了检测鸭蛋蛋清中强力霉素残留量的最佳激发波长和最佳发射波长分别为390 nm和617 nm。然后, 在最佳激发波长下, 通过单因素实验确定了实验的最佳条件。最后, 通过对浓度范围为0.5~30 mg/L的样本进行分析, 发现鸭蛋蛋清中强力霉素的浓度与荧光强度呈现良好的线性关系, 并得到检测限为0.5 mg/L。研究结果表明, 通过纳米银粒子增强铕(Ⅲ)的荧光可以实现鸭蛋蛋清中强力霉素的快速检测。

鸡蛋清中残留的金霉素(CTC)易进入人体内蓄积，从而对人体的健康产生损害。研究表明，银胶能作为表面基底来修饰金霉素与Eu(III)的配合物，进而使配合物的荧光强度得到显著性的增强。本研究应用银胶表面增强Eu(III)的荧光来检测鸡蛋清中金霉素的残留量，分别分析了不同胶体、银胶的加入量、Eu(III)的加入量、反应时间等因素对荧光强度的影响，并确定了最佳的实验条件，在最佳条件下建立了以617 nm 处的荧光特征峰强度(Y)与鸡蛋清中金霉素含量(X)之间的标定曲线。结果表明：鸡蛋清中金霉素浓度范围在1.5~29.5 mg/L 时，鸡蛋清中金霉素含量与荧光强度之间呈现良好的线性关系，线性方程为Y=5.2265X+24.033，决定系数R2 为0.9043，实测值与预测值之间的R2=0.9182。可见用银胶表面增强Eu(III)的荧光来快速检测鸡蛋清中金霉素的残留量是可行的。

以表面增强试剂OTR202 和OTR103 作为表面增强拉曼光谱（SERS）的活性基底，探索建立甲萘威水溶液的SERS 检测方法。首先对比分析了甲萘威水溶液的普通拉曼光谱与SERS。然后分析了表面增强试剂与待测样本的加入量对甲萘威水溶液的SERS 的影响。最后分析了质量浓度在0.1~15.0 mg/L 范围内的甲萘威水溶液的SERS，并以1374 cm-1 处的特征峰强度与甲萘威水溶液浓度进行线性回归，得到线性方程为y=414.5x+481.59，决定系数R2=0.9864。试验结果表明该研究方法对甲萘威水溶液的检测限可达到0.1 mg/L，说明以表面增强试剂OTR202 和OTR103 为SERS 活性基底的SERS 检测方法可用于水中甲萘威残留检测。