1 贵州师范大学物理与电子科学学院, 贵州 贵阳 550001
2 贵州师范学院物理与电子科学学院, 贵州 贵阳 550008
采用从头算的多参考组态相互作用(MRCI)方法并结合基组aug-cc-pCVQZ计算了CO分子基态(X1Σ+)的势能曲线和偶极矩曲线, 得到的势能曲线、 偶极矩曲线分别与RKR势、 文献的偶极矩曲线吻合较好。 利用所得的势能, 求解双原子分子核运动的Schrdinger方程找到了CO分子X1Σ+态转动量子数J=0时的70个振动态, 对于每一振动态, 分别计算了其振动能级G(v)、 转动惯性常数Bv和离心畸变常数Dv, 并把计算结果与已知的42个实验值做了详细比较, 结果表明, 计算的振动能级G(v)、 转动惯性常数Bv、 离心畸变常数Dv与实验值符合较好。 利用G(v), Bv导出的光谱常数［谐振频率ωe(2 160.1 cm-1)、 非谐振频率ωeχe(13.1 cm-1)、 转动常数Be(1.918 cm-1)、 振转耦合常数αe(0.017 3 cm-1)］也与实验值的光谱常数［ωe(2 169.8 cm-1), ωeχe(13.3 cm-1), Be(1.931 cm-1), αe(0.017 5 cm-1)］较为符合, 这在一定程度上证明了方法MRCI/Aug-cc-pCVQZ对CO分子基态性质的计算是合适而可靠的。 利用乘积近似方法计算了CO分子在常温、 中温、 高温时的配分函数, 在此基础上, 计算了CO分子在T=296 K时的1-0跃迁带的谱线强度, 通过比较发现, 计算所得的线强度与HITRAN数据库符合较好。 进一步计算的CO分子X1Σ+态1-0, 2-0, 3-0, 4-0, 2-1, 3-1和4-1跃迁带的带强度也与实验值较为吻合, 同时首次计算了CO分子X1Σ+态3-2跃迁带、 4-2跃迁带的线强度及带强度。
CO分子 配分函数 振动能级 光谱常数 线强度 带强度 CO molecule partition function Vibrational energy levels Spectroscopic constants Line intensity Band intensity 光谱学与光谱分析
2018, 38(4): 1001
1 西华大学理学院先进计算研究中心, 四川 成都 610039
2 四川大学原子与分子物理研究所, 四川 成都 610065
在课题组前期建立的计算双核分子体系解析势能函数的代数能量自洽法（algebraic energy consistent method, AECM）的基础上, 引入了经改进得到的精确研究双核分子完全振动能谱的变分代数法（variational algebraic method, VAM）, 获得了计算双核分子体系精确解析势能函数的变分代数能量自洽法(variational algebraic energy consistent method, VAECM)。 基于有限的精确实验振动能谱数据, 利用VAECM方法研究了Li2分子13Δg, 33Σ+g, 13Σ－g和b3Πu等4个电子态的完全振动能谱和解析势能函数。 获得了各电子态包含高阶的振动光谱常数、 完全振动能谱、 振动力常数fn和势能展开系数an, 并通过可调变分参数λ最终确定了VAECM解析势能函数的具体表达形式。 计算结果与其他方法的研究结果进行了比较, VAECM方法获得的振动能谱数据和势能解析表达形式能更好地描述这些电子态在渐近区和离解区的物理行为, 消除了利用前期AECM方法研究这些电子态在离解区出现的非物理势垒现象。
振动能谱 解析势能函数 变分法 自洽方法 Li2 Li2 Vibrational energy Analytical potential Variational method Consistent method 光谱学与光谱分析
2016, 36(12): 3842
1 华东理工大学化学与分子工程学院, 上海200237
2 新疆大学物理学院, 新疆 乌鲁木齐830046
利用积分时间分辨荧光光谱方法, 研究了RbH(X 1Σ＋, ｖ＝0～2)与H2间的振动碰撞能量转移。 在Rb-H2混合样品池中, 泵浦激光双光子激发Rb原子至6D态, Rb(6D)与H2反应生成RbH(X 1Σ＋)分子, 探测激光延迟泵浦激光20 ns, 通过激光感应荧光光谱(LIF)的测量, 确定了X 1Σ＋(ｖ＝0～2, J)原生态的转动布居分布。 增加检测激光与泵浦激光的延迟时间, 测量了0～10 μs延迟时间内各振动态时间分辨LIF强度, v=0, 1能级荧光信号先增加后缓慢减弱, 这是因为RbH在瞬间形成后通过碰撞转移和扩散而减少所致。 通过速率方程分析, 并利用振动能级上布居数变化与积分时间分辨荧光强度的关系, 得到ｖ＝１→ｖ＝０和ｖ＝２→ｖ＝１的碰撞转移速率系数分别为(2.8±0.6)×10-11 cm3·s-1和(3.4±0.8)×10-11 cm3·s-1。 而v=0, 1, 2的扩散率分别为(4.9±1.1)×105, (1.0±0.3)×105, (0.6±0.2)×105 s-1。 实验表明, v=2能级上布居数衰减率最大。
振动能量转移 时间分辨荧光 谱线轮廓积分 速率系数 RbH分子 Vibrational energy transfer Time resolved fluorescence Integrated profiles method Rate coefficient RbH molecule
1 四川大学原子与分子物理研究所,成都,610065
2 西华师范大学理论物理研究所, 南充,637002
关于双原子分子离子XY+的完全振动能谱,目前还没有实验和理论的数据报道. 本文首次应用代数方法AM(Algebraic Method),获得了BeH+-X1Σ+态, CO+-X2Σ+态,F+2-X2Πg态,O+2-A2Πu态和Li+2-X2Σ+g态的精确振动光谱常数和完全振动能谱,解决了实验方法和精确量子力学理论方法难以获得双原子分子离子XY+的包含最高振动能级在内的所有高阶振动能级的精确数值这一问题. 所有研究结果表明:由部分较低的实验精确振动能级,可用AM产生双原子分子离子XY+的精确振动光谱常数和包含全部激发态的完全振动能谱;所得的AM振动能谱比其他理论方法得到的结果更好.
双原子分子离子 振动能谱 代数方法 电子态 Diatomic molecular ion Vibrational energy Algebraic method Electronic state 原子与分子物理学报
2005, 22(4): 634
1 四川大学原子与分子物理研究所,成都,610065
2 四川大学化学工程学院,成都,610065
3 西华师范大学理论物理研究所,南充,637002
4 四川大学物理科学与技术学院,成都,610065
本文用研究双原子分子振动能谱的新方法-代数方法(AM),研究了KH-X1Σ+,RbH-X1Σ+,DF-X1Σ+和DCl-X1Σ+等四个氢化物双原子分子的电子基态的振动光谱常数和振动能谱;用代数能量方法(AEM)研究了相应电子态的分子离解能.研究结果表明:使用实验获得的少数精确的振动能级[Eυ],由AM方法得到的振动能谱不仅能够重复这些电子态的已知实验能级,还能够得到用现代实验方法或精确的量子理论方法很难得到的所有高振动激发态的能级.由AEM方法能够得到比用文献发表的振动光谱常数计算获得的离解能值更准确的分子离解能.
代数方法 氢化物 双原子分子 振动能级 离解能 Algebraic method Hydride molecule Diatomic molecule Vibrational energy Dissociation energy 原子与分子物理学报
2005, 22(2): 204
1 中国科学院安徽光学精密机械研究所,激光光谱实验室
2 激光光谱实验室
本文首次报道了用相干喇曼激光诱导红外荧光的方法,研究多原子分于-OH_4的振动能转移过程,并测出v_4振动能级到平动能转移速率常数为:K_(VL)=(8±)×10_(-5).
相干喇曼诱导红外荧光 振动能量转移 振动能量弛豫 甲烷
